聚乙烯吡咯烷酮-钯络合物均相催化与多相催化烯烃的加氢

担载在二氧化硅上的高聚物配位体——交联聚乙烯吡咯烷酮与带结晶水的氯化钯在乙醇中回流反应,可以制备对烯烃加氢具有良好催化活性的聚乙烯吡咯烷酮—钯络合物.它的催化庚烯-1和苯乙烯的加氢反应结果示于图1和图2.     

高活性的烯烃和芳香族化合物的加氢催化剂—含二甲胺基聚氯乙烯-铑络合物

近年来发展起来的附载型高分子催化剂,具有高活性、高选择性和易于分离、回收,便于实现生产连续化等优点,所以引起了人们的极大兴趣. 我们试制了一种以二氧化硅为载体的含二甲胺基聚氯乙烯—铑络合物.其基本制备反应是:     

高活性烯烃加氢的高分子催化剂——聚-γ-氨丙基硅氧烷-钯络合物

以烟雾状二氧化硅为载体的聚-γ-氨丙基硅氧烷和氯化钯制备的高分子-钯络合物,在适当溶剂中,在30℃,常压下,对烯烃的加氢具有很高活性,其催化活性并显著地受到高分子络合物中钯含量的影响。     

马来酸-苯乙烯共聚物-钯络合物催化剂在加氢反应中的变化及钯的回收利用

马来酸-苯乙烯共聚物-钯络合物在催化加氢过程中,络合在高分子配体上的钯离子易被还原为Pd(0),而部分地脱落下来,这可从XPS及电镜分析证实。催化活性中心可能是高分子络合(或隔离保护)的Pd(0)微粒。本文研究了高分子钯催化剂在硝基苯加氢过程中,钯的用量范围,溶剂对催化活性的影响,催化剂的回收与其活性及金属钯的回收与再利用。此外还测定了硝基苯催化加氢的活化能。     

聚喹恶啉-钯络合物的催化加氢性能

高分子配位体具有稳定化或保持配位不饱和的活性中心的潜在能力。Grubbs等将二茂钛二氯化物固定在聚苯乙烯骨架上,获得活性较相应的均相催化剂高六、七倍的高分子氢化催化剂。其后,研究工作大多是沿着将结构和组成确定的可溶性金属络合物通过不同途径联接在高分子骨架上进行的。根据江英彦等以及我们自己的有关高活     

用聚乙烯呲咯烷酮-钯络合物作为催化剂的硝基化合物的加氢

制备了以二氧化硅为载体的聚乙烯吡咯烷酮-钯络合物,可在常温常压下催化芳香族硝基化合物的加氢还原反应。其催化活性高于文献值。对硝基苯及间二硝基苯的加氢反应收率可达100％。该体系加入适量乙酸,可显著提高其催化活性,回收使用几乎不降低催化活性,本文还研究了络合物中氮钯克原子比、溶剂及芳香族硝基化合物取代基的种类和位置对加氢速度的影响。     

聚合物负载的钯-咪唑催化烯烃加氢

A polymer-supported palladium-imidazole catalyst was used to catalyze the hydrogenation of various olefins under mild conditions. The rate of hydrogenation was studied. The effects of factors such as substrate concentration,catalyst concentration,partial pressure of hydrogen and temperature on initial rate of reaction of selected olefins were investigated. A mechanism for the reaction was proposed from the rate equation. The effects of the solvent and structure of the olefin on the rate of hydrogenation were investigated. The catalyst showed good reusability without any leaching of metal from the support. The homologous analog of the polymer-supported catalyst could not be used as catalyst for the hydrogenation of olefins in methanol because there was precipitation of the metal during reaction.     

烯烃聚合钯催化剂研究进展

综述了烯烃聚合钯催化剂的研究进展,烯烃聚合钯催化剂的配体类型有膦配体、氮配体、碳配体、氧配体、氮-氧配体、膦-氧配体、氮-膦配体等。与齐格勒-纳塔催化剂和茂金属催化剂相比,烯烃聚合钯催化剂具有高催化活性、单活性中心和良好的分子剪裁性等优点,可在分子层次上实现烯烃聚合的分子设计与组装;与铁、钴、镍等后过渡金属催化剂相比,烯烃聚合钯催化剂具有反应条件较温和、催化活性和立体选择性较高的优势。     

聚丙烯腈钯络合物和聚2-N-乙烯吡咯烷酮钯络合物的催化氢化性能

自60年代末期开始,对高分子金属催化剂进行了大量的研究。近年来,江英彦等报道了应用二氧化硅作载体合成的一系列高活性催化剂,其他研究者用二氧化硅也取得类似的结果。因此,研究二氧化硅载体催化剂的高活性是由于其表面的特殊化学作用(如     

聚苯乙烯二苯基膦-钯络合物的合成及其加氢催化活性

高分子金属络合物催化剂具有独特的优点,近十年来发展很快.有不少工作是关于含铑、钯、铂和钌等金属的高分子催化剂用于催化烯烃和炔烃等的加氢.据报道,由二氯化钯与线性聚苯乙烯二苯基膦或聚-γ-氨丙基硅氧烷反应制得的催化剂,对烯烃和炔烃的加氢反应具有很高的催化活性.该催化剂比Bailar制得的催化剂活性高.     

双金属钯系络合物催化剂用于烯烃羰化酯化反应的研究

烯烃的羰化酯化反应均用纯一氧化碳为原料。由于分离和提纯一氧化碳的技术比较复杂,故本文探讨以合成气(CO H_2)为原料进行该反应的可能性。指出Pd—P系或Pd—Sn—P系络合物是活性较好的催化剂,而且,Pd—Sn—P系双金属催化剂对生成正构酯具有较高的选择性。     

氧化铝—腈纶—钯催化剂的加氢性能研究

首次采用市售腈纶纤维和圆柱状氧化铝颗粒为双负载体系，制备了双负载金属钯催化剂。该类催化剂非常稳定，制备和使用也很简便。     

纳米丝负载钯催化剂的制备及催化烯烃加氢性能研究

利用电纺丝技术制备出苯乙烯-丙烯腈共聚物负载钯的纳米丝催化剂.对催化剂进行了SEM、TEM、IR和XPS的测试.所制备的催化剂对α-己烯催化氢化结果表明,该催化剂在常温、氢气常压下具有很高的催化活性和较好的重复使用性,并且催化氢化过程中存在烯烃的异构化反应.实验结果表明,反应时间为150min时纳米催化剂A对α-己烯催化加氢生成正己烷的转化率是传统催化剂PdCl2/-γAl2O3的4.7倍.     

高活性的烯烃氢化催化剂经—聚-γ(m-二苯膦苯基)丙基硅氧烷钯络合物

以烟雾状二氧化硅为载体的聚-γ-(m-二苯膦苯基)丙基硅氧烷和氯亚钯酸钠四水合物作用制备的高分子钯络合物,在溶剂中和一个氢压下具有很高的烯烃加氢活性。例如,20毫克分子的苯乙烯在含有0.0033毫克原子钯的这种催化剂存在下,于40℃一小时内完全氢化。它的选择性也是很明显的。尽管苯乙烯、α-甲基苯乙烯、丙烯腈、丙烯酸及其酯在几小时内可以完全氢化,但环戊二烯、异戊二烯、α-蒎烯在同样条件下却完全不能氢化。苯基、氰基、酯基、羧基在反应中不受影响。因此,这一聚合物催化剂特别适用于和芳基、腈基、羧基和酯基相连的双键的氢化。此外,催化剂能再次使用,催化活性降低不严重。     

聚乙烯吡啶二氯化钯络合物催化烯烃加氢

本工作合成和表征了聚乙烯吡啶二氯化钯络合物,并研究了其对烯烃加氢的催化性能。实验结果表明:该类催化剂的活性高于均相类似物,而且同催化剂的氮/钯原子比、载体的颗粒度和溶剂的溶胀及配位能力有明显的关系。对烯烃加氢具有选择性并随催化剂的氮/钯原子比而变化。还发现它们对空气稳定、可循环使用而不污染产物,对氢气还原的稳定性也优于均相类似物。     

Os络合物催化烯烃加氢和异构化反应

综述了近年来锇络合物用于催化烯烃加氢和异构化反应的研究进展。 Os催化剂在H2分子和转移加氢二个方面用于烯烃加氢反应均表现出较高的活性和选择性。因此它有望成为有机合成中的一个强有力的工具。     

钯—膦—酸催化剂体系催化烯烃的氢羧基化反应

烯烃的氢羧基化反应是制备有机羧酸的重要途径之一，我们用Ｐｄ（ＯＡｃ）２、三苯基膦（ＰＰｈ３）和对甲基苯磺酸（ｐ－Ｔｓ）催化剂体系，研究承相转移试剂的存在下，烯烃的氢羧基化反应，对影响反应的各种因素如反应温度、压力、相转移试剂的加入量、不同相转移试剂等作了考察，实验结果表明，较适宜的条件为温度１３０℃、压力４．００ＭＰａ、反应时间为２４ｈ，在此两相反应中，工剂是不可少的，较理想的相转移试剂是十二烷试     

钯/膦络合物催化加氢裂解碱木质素

以络合物Pd/P(Ph)3为催化剂,二氯乙烷和乙醇的混合物为溶剂,均相催化加氢裂解木质素,产物分为溶解组份和不溶解组份,反应后溶解组份明显增加;对产物进行粘度测试、热重分析和分子量测定,溶解组份分子量大幅降低;考察反应温度、时间、溶剂、催化剂前体及其用量对反应催化活性的影响,得到优化的反应条件是：木质素0.5000 g,氯化钯0.0809 g,三苯基膦0.2322 g,温度150 oC,时间15 h,溶剂为1,2-二氯乙烷和乙醇的混合物,其体积比为2:1。