pd(II)-A(bpy,trp-)-ATP‘一体系混配合物的稳定性

用pH电位法测定d0% (Ij/Y) _. p恶烷一水介质中((1 = 0.1, 25士0.17C)Pd(I)-A(bpy} trp-)-ATP‘一体系形成三元混配合物Pd(bpy)(ATP)z一和Pd(trp)(ATP)'-的稳定常数，其馆K雾袅{翻(ATP)z腹分别为5.16和4.11, J馆K值为一0.02和一1.08,并与1gKPd(A)I'd(Phcu)(ATP)Z_作了比较，其稳定顺序为Pd(phen)(ATP)’一>Pd(bpy)(ATP)2->Pd(trP) (ATP)“一这一变化规律可从配体间二A~二:的合作效应及配体A和ATP' -间芳环堆积作用获得满意解释.     

钯与腺苷5′-三磷酸—邻菲啰啉混配合物稳定矹牟舛

用pH电位法测定了在40%(V/V)二(口恶)烷-水介质中(Ⅰ=0.1,25±0.1℃)Pd(Ⅱ)与腺苷5＇-三磷酸(ATP)的二元配合物Pd(ATP)~(2-)和Pd(Ⅱ)-ATP-邻菲啰啉(Phen)的三元混配合物Pd(Phen)(ATP)~(2-)的稳定常数,其值分别为lgK_((Pd(ATP))~Pd)~(2-)=5.19和lgK_((Pd(Phen)(ATP)~(Pd(Phen))~(2-)-=5.42.比较了两种配合物的稳定性,其差值(?)lgK=0.23,比预期的统计值(?)lgK_(?)=-0.6为大.混配合物稳定性的增加可归因于π-酸和π-碱间的合作效应和配体分子间的堆积作用的贡献.     

三元混配合物分子内的芳环堆积作用Ⅲ——核磁共振法研究Pd~(2+)—A(phen、bpy、trp)—UTP~(4-)体系

用~1HNMR法测定Pd~(2+)-A-UTP~(4-)体系中混配合物Pd(A)(UTP)~(2-)分子内的芳环堆积作用,A=邻氮二菲,Phen;2,2′-联吡啶(bpy)和色氨酸(trp~-);UTP~(4-)=尿苷-5′-三磷酸盐,认为由于UTP~(4-)中嘧啶环与A中的芳香杂环间发生部份堆积,使得UTP~(4-)分子内H(5)、H(6)和H(1′)发生明显的高场位移.混配合物中的芳环堆积作用按下列顺序减小:Pd(Phen)(UTP)~(2-)>Pd(bpy)(UTP)~(2-)>Pd(trp)(UTP)~(3-).这一变化恰与A的芳环大小相一致,即Phen>bpy>trp~-.     

三元混配合物分子内的芳环堆积作用III -一一核磁共振法研究Pd2+-A(phen,bpy, trp')——UTP‘一体系

用’HNMR法测定Pda`-A-UTP‘一休系中混配合物Pd(A)(UTP)’一分子内的芳环堆积作用，A=邻氮二菲，Phen; 2,2’一联毗咙(bpy)和色氨酸Pd(bpy>(UTP>，一>Pd(trp)(UTP)’一这一变化恰与A的芳环大小相一致，印Pluen}bpy}trp一     

二氰基二硫纶·5-硝基邻菲咯啉合钴(Ⅱ)的电子光谱及理论研究

报道了配合物Co(mnt)(5 NO2 phen) 在几种溶剂中的电子光谱,用RHF SCF MO理论的PM3方法进行了几何构型优化,研究了配合物基态和激发态的电子结构.由ZINDO/S方法的组态相互作用(CI)计算给出了理论光谱,计算结果与实测谱吻合较好.研究发现配合物紫外区的吸收带本质上属于配体的πb→π* 跃迁,可见光区400~500 nm存在本质上属于配体5 NO2 phen到配体mnt2-的荷移跃迁.     

杂环胺双齿配体萃取稀土元素(Ⅲ)

本文研究了弱碱性杂环胺双齿配体邻菲绕啉(phen)分别在硫氢酸盐和二氯醋酸介质中,a,a`-联吡啶(bpy)在水杨酸介质中对稀土元素的萃联行为,比较了CCl_3COO~-、SCN~-负离子有效半径和浓度大小对邻菲绕啉-稀土络阳离子萃取率的影响,得出了负离子有效半径愈大,萃取率愈高的结论。在相同阴离子(Sal~-)条件下,萃取RE~(3+)-phen,RE~(3+)-bpy络阳离子的最佳水相pH值相似。由于phen的分子量比bpy大,所以phen的萃取能力也比bpy大。     

4-取代三唑构筑的Zn(Ⅱ)/Cd(Ⅱ)配合物的合成和结构

以4-(4-甲基苯基)-4 H-1,2,4-三唑(L1)和4-(4-硝基苯基)-4 H-1,2,4-三唑(L2)为配体,在室温条件下合成2个配合物,{[Cd(L1)(1,3-bdc)(H_2O)2][Cd(1,3-bdc)(H_2O)3]·2H_2O}n(1)和{[Zn(L2)(2,5-sdc)(H_2O)3]·H_2O}2(2)(1,3-bdc=间苯二甲酸根,2,5-sdc=2,5-噻吩二甲酸根)。测试了配合物的晶体结构,并用红外光谱、元素分析和X射线粉末衍射对其进行表征。配合物1是一维链状结构,在π-π作用和分子间氢键作用下,一维链被连接成二维网格结构。配合物2是1个双核配合物,噻吩环与苯环间的π-π作用及分子间氢键作用将双核锌配合物连接成一维链状结构。热重分析表明当温度分别高于300℃和259℃,1和2的配合物框架发生塌陷。固体荧光分析表明配合物1在373nm和430nm处有荧光发射。     

分子内芳环堆积效应研究(Ⅵ)混配配合物Ca(Ⅱ)-UTP-HRB体系

用pH电位滴定法测定了Ca(Ⅱ）与尿苷5′-三磷酸（UTP）和芳香杂环碱HRB形成的三元混配配合物Ca(HRB)(UTP)^n-(HRB=Phen,Bpy和Trp;n=2或3）的稳定常数（Ⅰ=0.1mol/L,KNO3;25℃），用△lgKCa比较了二元和三元混配配合物的稳定性差异。认为三元混配配合物稳定性的增加可归因子π-酸和π-碱之间的合作效应和分子内配体-配体间的芳环堆积作用，分子内芳环堆积效应的大小和参与堆积的芳环大小顺序一致。     

Jackson积分算子对连续函数的逼近

设K.是Jackson算子J_n的逼近度。本文应用[2]中K_2的积分表示,证明{K_(2N-1)}渐减到K=3/πintegral from n=0 to ∞[4/πt](sint/t)~4dt并且对所有的u,有K_s≥K_2=2(1-2/π3~(1/2),以及inf sup||J_n(f)-f||_e/ω(f,π/n+1)=K_2=2(1-2/π3~(1/2))     

钯与腺普5’一三磷酸一邻菲啰啉混配合物稳定常数的测定

用pH电位法测定了在40 }(Y/Y> }a恶烷一水介质中(I =0.1} 2,5士。.}b)Pd(I>与腺杳5’一三磷酸(ATP)的二元配合物Pd(ATP)'一和Pd( I)一ATP-邻菲哆琳(Phea)的三元混配合物Pd(Phea) (ATP)’一的稳定常数，其值分别为1只 KPdR PacerP)’一=5.19和1g Kpa撒川(ATP)’一=5.42.比较了两种配合物的稳定性，其差值e1gK=0.23，比预期的统计值elgx=一。.6为大.混配合物稳定性的增加可归因于n-酸和n-碱间的合作效应和配休分子间的谁积作用的贡献.     

五配位Cu(Ⅱ)-Schiff碱配合物的合成、晶体结构及性质

以现场制备的两个Schiff碱(HL1:1-(2-羟基苯甲叉)-1,4,7-三氮杂庚烷,HL2:2-[(2-羟基苯甲叉)氨乙基]-吡啶)为配体,合成了两个Cu(Ⅱ)配合物[Cu(Ⅱ)(L1)(H2O)]BF4(1)和[Cu(Ⅱ)2(L2)2(Cl)2](2),用X-射线衍射技术测定了它们的晶体结构.结果显示:两个化合物都属于单斜晶系和P21/c空间群.配合物1的晶胞参数a=0.9759(2)nm,b=1.4448(1)nm,c=1.0979(1)nm,β=101.09(1)°,V=1.5191(9)nm3,Z=4,d=1.642g.cm-3.配合物2的晶胞参数a=0.9130(7)nm,b=0.9128(5)nm,c=1.6359(4)nm;β=104.704(3)°;V=1.318885(5)nm3;Z=4;d=1.633g.cm-3.     

Ru(phen)_3~(2 )-SO_3~(2-)-KBrO_3化学发光法测定空气中的SO_2

介绍了 Ru(phen) 2 3- SO2 - 3- KBr O3(phen=1,10菲咯啉 )化学发光测定亚硫酸盐的方法 .亚硫酸盐的浓度与化学发光强度在 1× 10 - 7～ 2× 10 - 4 mol· L- 1范围内成正比 .检出限为 1.1× 10 - 8mol· L- 1 ,1× 10 - 4 mol· L- 1亚硫酸盐溶液 9次测定的相对标准偏差为 2 .4% .该方法用三乙醇胺作为吸收液 ,成功地用于测定空气中的二氧化硫 .     

N一(邻苯酚)一N`一(对苯磺酸)一C一苯甲脂的合成及其应用

前文报导了N-(邻苯甲酸)-N′-(对苯磺酸)-C-苯基甲(月替)的合成及其应用,随后还合成了其他甲(月替)类试剂,发现其中的N-(邻苯酚-N′)-(对苯磺酸)-C-苯基甲(月替)(简称HPFS)对Cu~(2+)的络合物较稳定,且灵敏度尚好,其摩尔吸光系数为1.9×10~4。该试剂应用于铜矿中Cu~(2+)的测定,所得结果与原测定值相符合。     

Ru(bipy)_3~(2 )/Ru(phen)_3~(2 )-有机酸-Ce~（Ⅳ）化学发光反应动力学比较研究

对结构相似的有机酸如:乳酸,丙氨酸,丙酮酸,草酸在Ru(bipy)2 3 /Ru(phen)2 3 -有机酸(HA)-CeⅣ(bipy= 2,2'-联吡啶, phen= 1,10-邻菲咯啉)体系中的化学发光反应动力学进行了比较研究.CeⅣ氧化Ru(bipy)2 3 /Ru(phen)2 3 的发光强度在上述各种有机酸存在下被增强. 实验表明,在相同浓度下Ru(phen)2 3 的发光强度高于Ru(bipy)2 3 的发光强度. 几种有机酸对发光强度的增强效果为:乳酸< 丙氨酸< 丙酮酸< 草酸. 在不同有机酸存在下,该化学发光反应的活化能可降低7～14 kcal·m ol- 1.     

邻特丁基取代水杨醛(2,6-二异丙基苯)亚胺镍/Al(i-Bu)3催化乙烯聚合

合成了邻特丁基水杨醛亚胺(3)配体,并与trans-[NiCl(Ph)(PPh3)2]反应制得了邻叔丁基水杨醛亚胺镍配合物(4){[O-(t-Bu)C6H2-ortho-C(H)=N-2,6-C6H3(i-Pr)2]Ni(Ph3P)(Ph)},以质谱、1H NMR、元素分析对配体和配合物进行了表征.以Al(i-Bu)3为助催化剂,在铝比Al/(4)为2.5～40时,能有效地催化乙烯聚合.在8.4×105Pa的压力下,其最高活性可达4.05×105g PE/(molNi@h),所得聚乙烯粘均分子质量为0.34×104～3.68×104g/mol.与以Ni(COD)2为助催化剂相比较,Al(i-Bu)3/(4)是更为优良的乙烯聚合催化剂.     

2-苯基-4-(6-氯色酮-3-亚甲基)吖内酯的晶体结构

在无水乙酸钠存在下,6-氯-3-甲酰基色酮与马尿酸反应,生成缩合产物2-苯基-4-(6-氯色酮-3-亚甲基)吖内酯,该化合物的结构经IR,1H NMR,13C NMR,MS及元素分析确证,其单晶结构分析表明:该晶体属于单斜晶系,P21/c空间群,所得晶胞参数为:a=15.252(3)(A),b=6.879(1)(A).c=14.625(3)(A),β=95.85(3)°,Z=4,Dc=1.535 g/cm3,μ=0.276 mm-1,F(000)=724,R1=0.107 3,wR2=0.122 1.     

Zn(Ⅱ)吡蚜酮配体配合物的合成、晶体结构及性质

以吡蚜酮为配体,合成了1个新配合物[Zn(L)2(Ac)2(H2O)2].4H2O(I)(L=pymetrozine).用X-射线单晶衍射结构分析方法测定了配合物的晶体结构,该配合物为单核结构,Zn2+分别与2个吡蚜酮分子吡啶环的氮原子、2个水分子中的2个氧原子以及2个醋酸根的2个氧原子形成扭曲的八面体配位几何构型,分子间通过氢键作用构筑成三维超分子网络结构.配合物属于三斜晶系,空间群为p-1,a=7.628(2),b=9.484(3),c=12.440(4),α=106.062(4)°,β=101.627(4)°,γ=95.447(4)°,V=836.2(4)3,Z=1,R1=0.0427,wR2=0.1037.     

Ru(phen)2+3-SO2-3-KBrO3化学发光法测定空气中的SO2

介绍了Ru(phen)2+3-SO2-3-KBrO3 (phen=1,10菲咯啉)化学发光测定亚硫酸盐的方法.亚硫酸盐的浓度与化学发光强度在1×10-7～2×10-4 mol·L-1 范围内成正比.检出限为1.1×10-8 mol·L-1, 1×10-4 mol·L-1亚硫酸盐溶液9次测定的相对标准偏差为2.4%.该方法用三乙醇胺作为吸收液,成功地用于测定空气中的二氧化硫.     

关于图与有向图自同构群的一个定理(英文)

设Γ=(V,E)表示无重边无自环的简单图,D=(V,A)表示对Γ定向而得到的有向图。Γ与D的自同构群分别记为G(Γ)与G(D)。Jerald A.kabell在第二届国际组合数学会议上提出:何时一个图可定向而保持其自同构群不变,即G(Γ)=G(D)?本文得到的主要定理回答了这个问题。设π表示顶点集V的一个置换。π可分解为若干不相交循环置换的乘积,我们称其中长为2的循环置换为相应于π的对换。定义1 设π∈G(Γ),(i,j)为相应于π的一个对换。若(v_i,v_j)是Γ的一条边,则称对换(i,j)为π的关于Γ一个奇异对换。定义2 若图Γ存在一个定向使得D与Γ的自同构群相同,则称Γ有可行定向。定理图Γ有可行定向的充要条件是Γ的任意自同构π均无关于Γ的奇异对换。     

J/ψ→π+π-π0 衰变中的A值分布

考察了J/ψ→π+π-π0衰变中的A值分布, 所定义的A值是一个由末态π介子动量构成的一个无量纲的量A=(Pπ-xPπ+y-Pπ-xPπ+y)/P+πP-π,其中Ph、Phx与Phy分别表示强子h的动量的大小、该动量沿X轴与Y轴方向的分量.这里J/ψ是由e+e-碰撞产生的, 而e+的动量方向被取为Z轴正向.如果实验上能够证实A的事例平均值〈A〉不等于零,则存在CP(由电荷共轭变换与空间反演变换构成的联合变换)或者T(时间反演变换)破坏.通过筛选到的748个事例,测得〈A〉=0.010 39±0.014 61±0.015 2.进而,对于深入研究所需的数据样本大小和可能达到的观测水平作了数值估算.