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手性茂金属催化剂在不对称硅氢化反应中的应用 总被引:2,自引:0,他引:2
手性茂金属催化剂在不对称硅氢化反应中的应用研究近扯为取得了很大进展。对90年代以来具有高手性诱导效应的手性二茂铁络合催化剂及手性二茂钛系催化剂进行了重点评述,并展望了其应用研究前景。 相似文献
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金属催化的不对称氢化反应研究进展与展望 总被引:1,自引:0,他引:1
手性过渡金属络合物催化的不对称氢化反应是合成光学活性化合物的重要方法. 本文从手性配体及手性催化剂、不对称催化新反应、新方法和新策略三个方面简要评述新世纪以来过渡金属催化的不对称氢化反应研究领域的新进展. 从新世纪初至今, 手性单磷配体得到了复兴, 出现了如MonoPhos、SiPhos、DpenPhos等高效单齿亚磷酰胺酯配体; 磷原子手性(P-手性)配体也得到了快速发展, 如BenzP*、ZhanPhos、TriFer等已成为新的高效手性双膦配体; 螺环骨架手性配体成为新世纪手性配体设计合成的亮点, 除了SiPhos、SIPHOX、SpinPHOX等高效手性螺环配体外, 手性螺环吡啶胺基磷配体SpiroPAP的铱催化剂成为目前最高效的分子催化剂. 不对称催化氢化新反应研究也取得了突破, 如非保护烯胺、杂芳环化合物及N-H亚胺的氢化等反应都实现了高对映选择性. 自组装手性催化剂、树枝状手性催化剂、铁磁性纳米负载的可回收手性催化剂, 以及“混合”配体手性催化剂等新方法和新策略也在不对称催化氢化反应中得到了应用. 然而, 手性过渡金属络合物催化的不对称氢化研究仍然充满挑战, 也期待新的突破. 相似文献
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正手性过渡金属配合物催化的不对称氢化是合成手性药物、农药和精细化工中间体的重要方法.到目前为止,已经有一些过渡金属/配体配合物催化的不对称氢化反应得到工业化应用,典型的实例如孟山都公司采用手性双齿膦配体DIPAMP生产L 相似文献
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分别采用共沉淀法、溶胶-凝胶法和溶剂热法制备得到CuFe_2O_4纳米粒子,以(R)-联萘二苯基膦[(R)-BINAP]为手性配体、聚甲基氢硅氧烷(PMHS)为硅氢化试剂,将制得的CuFe_2O_4纳米粒子用于催化芳香酮的不对称硅氢化反应.结果表明,溶剂热法能制得分散性好、粒径小且分布均匀的CuFe_2O_4纳米球,其催化活性明显优于其它2种方法.在添加剂t-Bu OK和t-BuOH的共同作用下,CuFe_2O_4纳米粒子的催化活性得以明显改善,最终得到一种高效的非均相催化体系CuFe_2O_4/t-Bu OK/t-BuOH.在室温和空气氛围下,用于催化芳香酮的不对称硅氢化反应,底物转化率和产物对映体过量值分别高达99%和92%.研究证实底物芳环上取代基的电子效应和空间位阻明显影响不对称硅氢化反应的结果.CuFe_2O_4纳米催化剂在外加磁场的作用下能较易从反应体系中分离回收,且催化剂经4次循环利用后仍具有较高的催化活性. 相似文献
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手性过渡金属催化剂催化的不对称氢化反应是制备光学纯手性氨基酸、手性醇、手性胺和手性酸等手性化合物的重要手段和途径.本文主要概括了近20年内中国科学家在手性膦配体及其过渡金属催化剂的设计合成及不对称催化氢化新反应两方面的研究进展,并展望了该领域的发展前景. 相似文献
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手性醇和胺是重要的精细化学品,不对称转移氢化是获得这类手性化合物有效、实用的途径之一。在众多的催化剂中,Noyori等发展的手性二胺与过渡金属钌TsDPEN-Ru(TsDPEN = 1,2-二苯基乙二胺)络合物是最有效的催化剂。近年来,随着化学家对绿色化学的日益重视,水作为绿色溶剂被广泛地用作为不对称催化转移氢化的反应介质,具有很高的反应活性、对映选择性和化学选择性。本文综述近年来应用未经修饰和修饰的手性二胺配体与过渡金属钌[(cymene)RuCl2]2、铑[(Cp*)RhCl2]2和铱[(Cp*)IrCl2]2的络合物催化的水相中酮、亚胺和活化烯烃的不对称转移氢化的研究进展。 相似文献
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《中国化学》2018,36(5):443-454
The asymmetric transfer and pressure hydrogenation of various unsaturated substrates provides a succinct pathway to important chiral intermediates and products such as chiral alcohols, amines, and alkanes. The use of earth‐abundant transition metals such as Fe, Co, Ni, and Cu in hydrogenation reactions provides an attractive alternative to traditionally used metals such as Ru, Rh, Ir, and Pd because they are comparatively inexpensive, less toxic, and as their name suggests, more abundant in nature. Earth‐abundant transition metal‐catalyzed asymmetric hydrogenation is rapidly becoming an important area of research. This review summarizes advances in the asymmetric hydrogenation of unsaturated bonds (ketones, imines, and alkenes) with earth‐abundant transition metals. 相似文献
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Chiral Schiff base complexes are very efficient for a wide range of reactions, including expoxidation[1], epoxide ring opening[2], Diels-Alder reaction[3], aldol reaction[4], etc. However, there are only few examples of P-N chelate Schiff bases being used as the chiral ligands in the asymmetric transfer hydrogenation of ketones. Recently, Gao et al[5] reported a series of P,N,N,P Schiff base ligands that have relatively low enantioselectivity in the asymmetric transfer hydrogenation of ketones. 相似文献
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Phenylene‐Coated Magnetic Nanoparticles that Boost Aqueous Asymmetric Transfer Hydrogenation Reactions 下载免费PDF全文
Dr. Xiaoshuang Gao Rui Liu Dacheng Zhang Meng Wu Tanyu Cheng Prof. Guohua Liu 《Chemistry (Weinheim an der Bergstrasse, Germany)》2014,20(6):1515-1519
Phenylene‐coated organorhodium‐functionalized magnetic nanoparticles are developed through co‐condensation of chiral 4‐(trimethoxysilyl)ethyl)phenylsulfonyl‐1,2‐diphenylethylene‐diamine and 1,4‐bis(triethyoxysilyl)benzene onto Fe3O4 followed complexation with [{Cp*RhCl2}2]. This magnetic catalyst exhibits excellent catalytic activity and high enantioselectivity in asymmetric transfer hydrogenation in aqueous medium. Such activity is attributed to the high hydrophobicity and the confined nature of the chiral organorhodium catalyst. The magnetic catalyst can be easily recovered by using a small external magnet and it can be reused for at least 10 times without loss of its catalytic activity. This characteristic makes it an attractive catalyst for environmentally friendly organic syntheses. 相似文献