杂环胺双齿配体萃取稀土元素(V)——4,7-二苯邻菲绕啉混合体系

本文研究了4,7-二苯邻菲绕啉(Dpp)与水杨酸盐(Sal-)和苦味酸盐(Pic-)配合体系萃取稀土元素.实验结果表明:选择Sal-作Dpp的伴随阴离子时,以CHCl_3为稀释剂,萃合物组成为:Ln(Dpp)_2(Sal)_3(Ln=Pr,Nd),Yb(Dpp)_2(Sal)_2Cl.用CH_2Cl_2为稀释剂萃合物的组成为:Pr(Dpp)_2(Sal)_2Cl;Ln(Dpp)(Sal)_2Cl(Ln=Nd,Sm);Ln(Dpp)(Sal)_3(Ln=Er,Yb,Lu).选择Pic作伴随离子时在合物组成为:Ln(Dpp)_2(Pic)_3(Ln=Pr,Sm);Ln(Dpp)_2(Pic)_2Cl(Ln=Tb,Er),Yb(Dpp)(Pic)_2Cl.同时发现,当阴离子为Sal~-(6(?))时lgD-Z曲线呈平坦的“四分组效应”,而用Pic-(7(?))作伴随离子时lgD-Z曲线呈下降趋势的“四分组效应”.     

含吡啶咪唑单配基螯合树脂的性能与结构表征

用一步共缩聚法合成了以环氧聚合物为基质的苯并咪唑、吡啶单配基螯合树脂,用核磁共振碳谱13C NMR和红外光谱(IR)测定了单配基螯合树脂的结构,并研究了其配位机制.在pH 1.0~6.0的缓冲溶液中用原子吸收法测定该类螯合树脂对Cu2+,Ni2+,Zn2+,Cd2+和Co2+氯化物的配合容量,螯合树脂的配基含量达到2.47~3.10 mmol.g-1;氨甲基吡啶螯合树脂(MAMPE)在pH 5.0对Cu2+有很好的选择性,最高配合容量为1.67mmol.g-1,半程配合时间t1/2=7 min;苯并咪唑螯合树脂(AMBME)在pH 2.0介质中选择性配合Cd2+,配合容量为0.75 mmol.g-1,并具有反向pH依从特性.Cu2+树脂顺磁共振波谱(EPR)表征和配位场研究结果初步证明树脂表面配合物为四面体配位结构.     

交流示波极谱滴定钍的研究

本文报道了用EDTA标准溶液交流示波极谱滴定钍的方法.由于EDTA和钍离子均为交流示波极谱非电活性物种,因此加入0.3毫升的电活性铋离子作为指示离子.铋可以在其dE/dt=f(E)曲线上产生锐敏的切口,根据Th-EDTA和Bi-EDTA络合物稳定性的差别,在pH=3的醋酸缓冲液中,钍首先被EDTA完全滴定,并借助于dE/dt=f(E)曲线上Bi—EDTA小切口的出现或Bi~(3 )切口的消失来指示滴定的终点.用EDTA毫克当量数净值来计算试样中ThO_2的毫克数.有5倍量的Ca~(2 )、Sr~(2 )、Ba~(2 )、Mg~(2 );2倍量的Co~(2 )、Ni~(2 ),等量的Al~(3 ),0.5倍量的Mn~(2 )、混合稀土、Ce~(4 )、Zr~(4 )以及少量的Fe~(3 ),均分别不干扰钍的滴定.本方法用含有毫克量钍的合成试样进行试验,前处理步骤要比文献中列举过的步骤有所简化,其准确度也高于通常的指示剂视滴定法.在测定25～80毫克ThO_2/1克合成试样时,其变动系数不超过0.92％.预计本方法可适用于测定ThO_2含量为x％范围的矿样和其他试样.     

草酸亚铁在氩气中的热分解机理和动力学研究

用热分析(TG/DTG/DTA)、X射线衍射(XRD)技术研究了固态物质FeC2O4·2H2O在氩气中热分解的过程.热分析结果表明,FeC2O4·2H2O在氩气中分两步分解,其失重率与理论计算失重率相吻合.XRD结果表明FeC2O4·2H2O分解产物为Fe3O4用Friedman法和Flynn-Wall-Ozawa(FWO)法求取了分解过程的活化能,并用多元线性回归法给出了可能的机理函数,由这些方法得到的动力学数据相互比较吻合.     

Zn(Ⅱ)吡蚜酮配体配合物的合成、晶体结构及性质

以吡蚜酮为配体,合成了1个新配合物[Zn(L)2(Ac)2(H2O)2].4H2O(I)(L=pymetrozine).用X-射线单晶衍射结构分析方法测定了配合物的晶体结构,该配合物为单核结构,Zn2+分别与2个吡蚜酮分子吡啶环的氮原子、2个水分子中的2个氧原子以及2个醋酸根的2个氧原子形成扭曲的八面体配位几何构型,分子间通过氢键作用构筑成三维超分子网络结构.配合物属于三斜晶系,空间群为p-1,a=7.628(2),b=9.484(3),c=12.440(4),α=106.062(4)°,β=101.627(4)°,γ=95.447(4)°,V=836.2(4)3,Z=1,R1=0.0427,wR2=0.1037.     

La-Sr-Ni-O系复合氧化物的合成及La_(2-x)Sr_xNiO_4体系催化性能研究

用硝酸盐分解法(N-法)和柠檬酸络合法(L-法)合成了La-Sr-Ni-O系复合氧化物.用XRD技术考察了样品组成、制备条件及灼烧气氛等对产物结构的影响.结果表明:按La_(1-x)Sr_xNiO_3计量比,用N-法合成只能形成四方体心K_2NiF_4结构的A_2BO_4型复合氧化物.而采用L-法,通过改变条件,在0.0≤x≤0.2范围内可形成菱形晶系钙钛矿结构的复合氧化物.另外,用L-法合成La_(2-x)Sr_xNiO_4系列样时发现,制备条件及灼烧温度、气氛对样品结晶态存在较大的影响,高温、空气氛下可形成高结晶态的K_2NiF_4结构复合氧化物.La_(2-x)Sr_xNiO_4体系CO催化氧化活性研究表明,随x(Sr~(2+)取代量)增加,CO的转化率增加.     

溶剂热法合成花状Ni磁性粉体及表征

采用一种简单的溶剂热发成功的合成了花状的Ni磁性粉体.所得样品的物相用X射线衍射(XRD)仪表征,形貌通过电子扫描显微镜(SEM)观测,磁性用振动样品磁强计(VSM)测试.结果表明产品为面心立方结构(fcc)的镍单质,形貌为花状,每个花的直径约为2～5μm之间.样品在室温下表现出铁磁性,饱和磁化强度(Ms)为52.9emu/g,剩磁(Mr)为14.25 emu/g,矫顽力(Hc)为140 Oe.     

ZnSm2O4稀土复合氧化物的结构与光谱学性质

报道了以流变相-先驱物法制备稀土复合氧化物ZnSm2O4的软化学方法.首先用流变相法合成了草酸盐先驱物,然后用差热分析(DTA)和热重分析(TG)研究了先驱物在空气中的热分解过程;用X射线粉末衍射和红外光谱表征了热分解固体产物;最后研究了ZnSm2O4固体紫外-可见吸收光谱.结果表明,ZnSm2O4为尖晶石结构,晶胞参数a=0.921 453 nm,晶胞体积V=0.782 38 nm3,化合物在紫外-可见范围内存在吸收.其中,236.2 nm为Sm3+-O2-电荷转移跃迁,而383.4,405.2,495.4 nm为Sm3+的4G5/2→7HJ/2(J=5,7,9)的电子跃迁.     

Fe(Ⅲ)[TP(o-NO2)TBP]Cl与抗坏血酸的均相电子转移反应动力学

研究了在 (2 6± 0 .2 )℃、以含微量水的 DMF为溶剂、离子强度 0 .1(Na Cl O4)条件下 ,氯化四 (邻 -硝基苯基 )四苯并卟啉合铁 ( ) (Fe( ) [TP(o- NO2 ) TBP]Cl)与抗坏血酸 (H2 A)的电子转移反应动力学 ,提出了反应的机理 ,推导了反应的动力学方程为 :d[Fe( ) [TP(o- NO2 ) TBP]Cl]/ dt=k Ka1 Ka2 / ([H ]2 Ka1 [H ] Ka1 Ka2 )·[H2 A]T· [Fe( ) [TP(o- NO2 ) TBP]Cl],其中 ,k=1.90 3× 10 2 mol- 1 · L· s- 1 ,Ka1 =5 .137× 10 - 6 ,Ka2 =1.5 92× 10 - 1 2 .Ka1 、Ka2 可视为用动力学方法测出的抗坏血酸在 DMF溶液中的离解常数 .     

4,4'-二(亚甲基)联苯桥连双核茂金属钛化合物的合成及催化乙烯聚合

以四氢呋喃(THF)为溶剂,由CpTiCl 3和CpZrCl3·DME分别与[NaCp(CH2 Ph-p-PhCH2)CpNa]反应,合成了新型的4,4'二(亚甲基)联苯桥连双核茂金属钛、锆化合物--[(C5 H 5)MtCl2][(C5 H4)CH2-C6H4-C6 H4-CH2(C5H4)][(C5H5)MtCl2][Mt=Ti(3),Zr(4)].用1H NMR和元素分析进行了表征.以配合物(3)为催化剂,经甲基铝氧烷(MAO)活化,能催化乙烯聚合.系统考察了催化剂浓度、[Al]/[Cat]摩尔比、温度和时间对(3)/MAO催化乙烯聚合反应的影响.结果表明化合物(3)催化活性高于1,4'-二(亚甲基)苯桥连双核钛(5)/MAO、1,4'-二(亚甲基)苯桥连双核锆(6)/MAO和Cp2TiCl2/MAO、Cp2ZrCl2/MAO的催化体系.升高温度引起聚乙烯相对分子质量的下降.随着聚合时间的延长,聚乙烯的相对分子质量增大.(3)/MAO催化所得聚乙烯的相对分子质量分布较宽为4.28.     

红卫9·12灭火剂中微量二硫化碳的处理 (Ⅰ)二乙胺脱CS_2法

用二乙胺与氢氧化钠处理红卫 9.12灭火剂(主要成份为 CF_2Br_2),可将其中杂质二硫化碳的含量降低到10~(-3)％左右。纯化剂的用量系根据灭火剂中二硫化碳的含量,按下述克分子比:CS_2:(C_2H_5)_2NH:NaOH=1:1.4:4.3加入。其反应温度为0～10℃. 本法的特点是用量小、作用快、操作简便、损耗低、效果好。     

修饰聚合物液-固亲和萃取体系纯化大豆中的组氨酸

聚乙二醇(PEG)6000经亚氨基二乙酸(IDA)修饰后和CuSO4反应,形成PEG修饰聚合物PEG-(IDA-Cu)2 ,与吐温80、磷酸盐混合,构成液-固亲和萃取体系,直接从大豆蛋白匀浆中提取氨基酸.选定萃取条件为磷酸盐摩尔比n(K2HPO4)∶n(NaH2PO4)为4.8∶1,体系pH值 7.70,总盐浓度为1.60 mol·L-1;吐温80的体积分数为10.5%.结果表明该体系对大豆蛋白匀浆中氨基酸的二次萃取率为66.5%,用离子交换技术后继处理,得纯度较高的组氨酸.     

关于丢番图方程f(x)=(y~n-1)/(y-1)的解

丢番图方程f (x) =yn- 1y- 1是一种很重要的且引人注目的指数丢番图方程.用初等方法证明了,若f (x) =(g(x) ) 2 +a,a∈Q,这里g(x )是系数的最大分母为k的有理系数多项式,2 r‖k,则该方程在2 |/n时的解(x,y,n)必满足y相似文献   

用流变相-前驱物热分解法制备R_2O_3(R=La,Y,Gd)纳米粉体

用流变相反应法合成了La,Y和Gd的水杨酸盐前驱物,通过元素分析、热重分析确定的前驱物组成为R(HSal)3(R=La,Y和Gd,HSal=o OHC6H4COO),并对其物相、结构及热分解行为进行了表征.结果显示:在空气中于800℃热分解前驱物,得到的固相残余物为纳米级R2O3粉末;R2O3基本上均为球形的纳米粒子;R2O3的中位粒径(d50)分别为19.3nm(La2O3),53.8nm(Y2O3)和28.6nm(Gd2O3),与X 射线粉末衍射及透射扫描电镜的结果比较吻合.     

pd(Ⅱ)-A(bpy、trp)-ATP~(4-)体系混配合物的稳定性

用pH电位法测定40%(V/V)二(口恶)烷-水介质中(I=0.1,25±0.1℃)Pd(Ⅱ)A(bpy、trp~-)-ATP~(4-)体系形成三元混配合物Pd(bpy)(ATP)~(2-)和Pd(trp)(ATP)~3的稳定常数,其lgK_(Pd(A)(ATP)~(2-))~(Pd(A))值分别为5.16和4.11,Jlgk值为-0.02和-1.08,并与lgK_(Pd(phen)(ATP)~(2-))~(Pd(A))-作了比较,其稳定顺序为Pd(phen)(ATP)~(2-)〉Pd(bpy)(ATP)~2〉Pd(trp)(ATP)~(3-).这一变化规律可从配体间πA～πB的合作效应及配体A和ATP~4间芳环堆积作用获得满意解释.     

半胱氨酸、硫代乙醇酸接枝交联壳聚糖对贵、重金属的络合吸附性能

用2种巯基化试剂半胱氨酸(Cys)和硫代乙醇酸(Thi)与环氧氯丙烷交联的壳聚糖(CCTS)反应,制得2种接枝了巯基的交联壳聚糖Cys-CCTS和Thi-CCTS,用红外光谱和X射线粉末衍射表征了它们的结构;比较了这2种巯基壳聚糖和交联壳聚糖对不同贵、重金属的吸附性能,结果表明Thi-CCTS对Ag+,Cys-CCTS对Cu2+比CCTS有更好的吸附效果;通过分析吸附剂吸附金属离子前后的红外图谱变化,可以看出Cys-CCTS和Thi-CCTS中的巯基与重金属之间发生了很强的络合作用,因此认为巯基交联壳聚糖与金属之间既有物理吸附,同时也有鳌合作用;而CCTS与金属间的红外光谱图没有发生明显的变化,因此推断其作用为物理吸附。     

C60光敏反应产生自由基的ESR研究

富勒烯(C60)的吡啶溶液在光辐射下,以5,5-二甲基-1-吡咯啉-N-氧化物(DMPO)为捕捉剂,用电子自旋共振法(ESR)直接检测到很强的ESR信号,证明C60在光辐射下有自由基产生.通过计算机的ESR模拟和分析,认为得到的ESR信号为[DMPO-O2-]@与[DMPO-OH]@的叠加信号.当分别用超氧化物歧化酶和甘露醇为清除剂时,ESR信号明显降低,证明在光辐射下产生的自由基为超氧阴离子自由基(O2(-)/(*))和羟自由基(OH@).     

ZnC2O4·2H2O-MgC2O4·2H2O在空气中的热分解动力学

通过热重微分热重法(TG DTG)、差示扫描量热法(DSC)、X 射线衍射(XRD)技术研究了固态物质ZnC2O4·2H2O MgC2O4·2H2O机械混合物(摩尔比3∶1)在空气中热分解的过程.TG DTG的曲线表明,其热分解过程TG曲线中4个明显的台阶与理论失重相吻合;XRD结果表明样品在800 ℃煅烧时有较好晶型的MgxZn1-xO的生成.同时,用Ozawa法和Kissinger Akahira Sunose (KAS)法求取活化能Ea,用热分解动力学机理函数求算的比较法判断出可能的机理函数.ZnC2 O4 热分解的活化能分别为151.08 kJ/mol (Ozawa法)、147.73 kJ/mol(KAS法),MgC2O4热分解的活化能分别为164.17 kJ/mol(Ozawa法)、159.94kJ/mol(KAS法);ZnC2O4和MgC2O4热分解反应过程都遵循随机成核和随后生长型机理函数Am(Avrami Erofeer).     

NaAlCl_4/ZSM-5分子筛催化剂的改性研究——对有机硅单体一甲和三甲歧化反应的影响

前期工作表明NaAlCl4/ZSM-5分子筛有较好的催化一甲基硅烷和三甲基硅烷制备二甲基硅烷活性.本文通过浸渍法制备了一系列的用La(NO3)3改性及Sr(NO3)2改性的NaAlCl4/ZSM-5分子筛催化剂.结果表明La(NO3)3的加入对反应活性有一定程度的提高,当加入La(NO3)3的量为5%时,二甲产率最高,为68.24%.当加入Sr(NO3)2的量为3%时的效果最好,二甲含量为77.63%.采用IR表征的结果与实验结果比较吻合.用量子化学计算对所得结果进行了理论解释.     

二水羧酸根合铂(II)混配配合物的合成及其抗肿瘤活性

首次合成两种二水羧酸根合铂类配合物[Pt(II) (H2 O) 2 (OOC—CH2 NH2 ) 2 ](1)和[Pt(II) (H2 O) 2 (OOC—CH=CHCOO) ](2 ) .用元素分析、摩尔电导、差热热重分析、红外光谱、紫外光谱和核磁共振氢谱对其进行了表征.体外抗肿瘤活性表明,两种配合物对所试的肿瘤细胞表现出较低的活性,在10 μM浓度下配合物对人膀胱癌细胞EJ的增殖抑制率分别为2 5 .77%和2 8.2 7% .