蝎型钒氧苯甲酸配合物的合成、结构及量化计算

设计合成了两种以聚吡唑硼酸盐、苯甲酸为配体的钒氧配合物VO[HB(pz)3](pzH)(C6H5COO)(1)和VO[HB(3,5-Me2pz)3](3,5-Me2pzH)(C6H5COO)(2)((HB(pz)3: 聚吡唑硼酸钠盐; pzH: 吡唑; HB(3,5-Me2pz)3: 聚甲基吡唑硼酸钠盐; 3,5-Me2pzH: 3,5-二甲基吡唑). 通过元素分析、红外光谱和X射线单晶衍射方法对配合物进行了表征. 并结合从头计算结果进一步分析了配合物的稳定性及分子中配键的共价特征. 分析结果表明, 配合物2的稳定性大于配合物1, 中心钒原子周围的价键类型都属于共价键范畴, 键序分析结果与晶体结构测定的键长结果是一致的.     

蝎型钒氧配合物的合成、结构及量子化学研究

设计合成了两种新型的以聚类吡唑硼酸盐为配体的钒氧配合物VO(acac)[HB(pz)3](1)和VO(acac)[HB(3,5-Me2pz)3]·CH3CN(2). 运用元素分析、 红外光谱和紫外光谱对所合成的配合物进行了表征, 并用X射线衍射测定了它们的晶体结构. 同时, 采用量子化学的Hartree Fock方法和自然轨道分析方法(NBO), 使用3-21G*(6d, 7f)基组计算得到了两个分子体系的分子轨道、原子电荷以及键级, 并对其结构进行了分析.     

蝎型钒氧配合物Tp*VO(OOCHCCHCOOCH3)(pz*H)和Tp*VO(DMSO)(NCS)的合成、结构及量子化学研究

本文在室温条件下,甲醇体系中,设计并首次合成了2种蝎型半夹心钒氧配合物Tp*VO(OOCHCCHCOOCH3)(pz*H)(1)和Tp*VO(DMSO)(NCS)(2)(Tp*=三聚3,5-二甲基吡唑硼酸根),通过元素分析、红外光谱对配合物进行了表征,利用X-射线单晶衍射方法对晶体结构进行了测定,并结合从头计算结果进一步分析了配合物的稳定性及分子中配键的共价特征。分析结果表明,配合物1和2的稳定性相近,且中心钒原子周围的价键类型都属于共价键范畴,键序分析结果与晶体结构测定的键长结果是一致的。     

蝎型铜配合物：Cu2[ μ-pz]2[HB(pz)3]2和Cu[B(pz)4]2的合成、结构及热分解动力学性质

本文设计合成了两种以聚吡唑硼酸盐、吡唑为配体的铜配合物Cu₂[ μ-pz]₂[HB(pz)₃]₂(1)和Cu[B(pz)₄]₂(2)(pz：吡唑(C₃H₄N₂))。运用元素分析、红外光谱对配合物进行了表征，并用X-ray衍射测定了它们的晶体结构。非等温热分解动力学研究表明：配合物1的热分解反应分两步，配合物2的热分解反应一步进行。通过计算，配合物1热分解的第一步反应的可能机理为成核与生长，n=1/4；第二步反应的可能机理为化学反应。其非等温动力学方程分别为：dα/dT=A/β e^-E/RT·1/4(1-α)[-ln(1-α)]^-3和dα/dT=A/β e^-E/RT·(1-α)²。分解反应的表观活化能分别是520.37 kJ·mol^-1和149.65 kJ·mol^-1；指前因子lnA分别是118.06 s^-1和28.10 s^-1。配合物2热分解的可能机理为化学反应。其非等温动力学方程为：dα/dT=A/β e^-E/RT·(1-α)²。分解反应的表观活化能是111.41 kJ·mol^-1；指前因子lnA是21.20 s^-1。     

钒氧配合物的合成、结构、性质及其细胞毒作用

钒氧配合物的合成、结构、性质及其细胞毒作用;钒氧配合物;三聚吡唑硼酸盐;细胞毒作用     

水杨醛缩乙醇胺及8-羟基喹啉氧钒三元配合物的合成、晶体结构及热分解研究(英)

A new oxovanadium(Ⅴ) ternary complex, VO(L)(hq) [H₂L: N-salicylidene-N′-aminoethanol; hq: 8-hydroxy quinoline], was synthesized by the reaction of salicyaldehyde, aminoethanol and 8-hydroxy quinoline with vanadyl sulfate. It was characterized by elemental analysis, IR and X-ray diffraction analysis. The crystal of the title complex (C₁₈H₁₅N₂O₄V, M_r=374.26) belongs to monoclinic, space group P2₁/n with the following crystallographic parameters: a=1.5435(5) nm, b=0.662 0(2) nm, c=1.648 9(6) nm, β=105.043(7)°, V=1.627 3(10) nm³, Z=4, D_c=1.528 g·cm^-3, μ(MoKα)=0.636 mm^-1, F(000)=768, and final R₁=0.056 8, wR₂=0.106 7 for observed reflections 957 (I>2σ(I)). The complex is six-coordinate in distorted octahedral geometry. The thermal decomposition for the complex was studied by TG-DTG curves and the apparent activation energy was obtained by the Kissinger formula. CCDC: 218497.     

含有氨基酸基Schiff碱配体的锌、镍配合物的合成、结构及热分解动力学研究

合成了2种含有水杨醛氨基乙酸类(Schiff碱)配体的配合物: (C9H7NO3)Zn(C3H4N2)2(1)和(C9H7NO3)Ni(C3H4N2)2(C4H5N2O)•CH3OH•0.5H2O(2), 其中配合物(1)能够在激发波长为260 nm的条件下发出很强的蓝光.     

邻香兰素乙二胺合镍(Ⅱ)配合物的合成、晶体结构及热分解动力学的研究

X射线单晶衍射结果表明,邻香兰素乙二胺合镍(Ⅱ)(Ni-Vaniethy)C₁₈H₁₈N₂NiO₄·H₂O为正交晶系,空间群Pbna,晶胞参数a=1.1931(3)nm,b=1.5233(4)nm,c=1.9592(6)nm,V=3.561nm³,M=403.08,Z=8,D_c=1.50g/cm³,μ=11.23cm^-1,F(000)=1680,最后偏离因子R=0.071.利用TG、DTG曲线对配合物进行了非等温动力学研究,得到了其热分解动力学参数.并探讨了反应的可能机理.     

水杨醛缩乙醇胺双氧钒席夫碱配合物的合成、晶体结构及热分解研究(英)

A new complex bis[(N-salicylidene-N′-aminoethanol)dioxovandium(Ⅴ)], [V(Ⅴ)O₂(SALAE)]₂, was synthesized by the reaction of salicylaldehyde and aminoethanol with vanadyl sulfate. It was characterized by elemental analysis, IR and X-ray single crystal diffraction analysis. The crystal of the title complex (C₁₈H₂₀N₂O₈V₂, M_r = 494.24) belongs to monoclinic, space group P2₁/c with the following crystallographic parameters: a= 1.7966(6) nm, b= 0.7587(3) nm, c= 2.1539(7) nm, β = 92.551 (6) °, V= 2.9329 (17) nm³, Z= 6, D_c= 1.679 g·cm^-3, μ(MoKα) = 1.006 mm^-1, F(000) =1512, and final R₁ = 0.0563, wR₂= 0.1243 for observed reflections 2861(I> 2σ(I)). The complex is a bis(μ-oxo)-bridged V(Ⅴ) schiff base dimer formed by two dioxovandium units, V(Ⅴ) is six-coordinated and forms a distorted octahedral structure. The thermal decomposition for the complex was studied by TG-DTG curves and the apparent activation energy was obtained by the Kissinger formula. CCDC: 211147.     

两个半夹心型聚吡唑硼酸盐羧酸钴配合物的合成、结构及催化活性

设计合成了2个结构新颖的半夹心单核聚吡唑硼酸盐羧酸配合物Tp^*Co(Hglu)(CH₃OH)(1)和Tp^*Co(Hsub)(H₂O)(2)[Tp^*=三聚(3,5-二甲基吡唑)硼酸根, H₂glu=戊二酸, H₂sub=辛二酸], 并通过元素分析、 红外光谱、 紫外-可见光谱和X射线单晶结构分析对标题配合物进行了表征. 结构分析表明, 在配合物1和2中, 配体Tp^*都是三齿配位, 配位模式相同; 戊二酸和辛二酸都以μ₁-η¹-η¹的端基配位模式与金属相连. 此外, 还对配合物的热稳定性进行了详细分析, 并初步探讨了配合物催化氧化环己烷的催化活性.     

新型钒卤代过氧化物酶模型化合物的合成结构及仿生催化活性

模拟卤代过氧化物酶活性中心钒的配位环境设计合成了新的蝎型聚吡唑硼酸盐钒氧化合物VO(HB(3,5-Me<,2> pz)<,3>)(3,5-Me<,2>pz)(HOOCCH<,2>CH<,2>COO)(1)和VO(HB(3,5-Me<,2>pz)<,3>)(3,5-Me<,2> pz)(C<,5>H<,4>NCOO)(2...     

稀土配合物Sm2(CH3COO)4(NO3)2(phen)2 的合成、 结构及非等温热分解动力学研究

在水-乙醇混合体系中, 将浓硝酸硝化的Sm2O3与1,10-邻菲啰啉反应, 用冰醋酸调节pH≈4, 形成醋酸根桥联的双核钐配合物［Sm2(CH3COO)4(NO3)2(phen)2］(phen=1,10-邻菲啰啉), 用元素分析、红外光谱和核磁共振谱等进行了表征, 并用X射线衍射测定了配合物的晶体结构, 此外, 对配合物进行了非等温热分解动力学研究. 该晶体属于三斜晶系, P1空间 群, 晶胞参数a=0.979 6(3) nm, b=0.981 3(4) nm, c=1.127 3(4) nm, α=106.666(5)°, β=113.034(5)°, γ=102.656(5)°, V=0.885 4(5) nm3, Z=1, μ=3.361 mm-1, Dc=1.915 g/cm3, F(000)=498, R1=0.059 6, wR2=0.144 8. 该配合物是双核分子, 2个Sm(Ⅲ)离子通过4个醋酸根的羧基桥联, 每个中心离子分别与周围5个来自羧基的桥氧原子、 一个硝酸根的两个氧原子和一个邻菲啰啉分子中的两个氮原子配位, 形成九配位扭曲多面体. 非等温热分解动力学研究结果表明， 配合物第一步热分解反应可能为二级反应, 其动力学方程为dα/dT=A/［βe-E/RT(1-α)2］, 分解反应的表观活化能为344.84 kJ/mol, 指前因子lnA=66.52.     

铀(Ⅵ)与不对称希夫碱配合物的合成和热分解反应动力学

邻苯二胺与5－氯－2－羟基二苯酮、邻香草醛作用合成了一种不对称希夫碱配体C₂₇H₂₁N₂O₃Cl（H₂L）。在正丁醇和甲醇体系中硝酸铀酰与该配体反应合成了一种固体希夫碱配合物[UO₂(HL)(NO₃)(H₂O)]·H₂O。通过元素分析、IR、UV、¹H NMR、TG-DTG及摩尔电导率分析等手段对合成的配合物进行了表征,用非等温热重法研究了铀(Ⅵ)配合物的热分解反应动力学,推断出第三步热分解的动力学方程为：d α /d t = A · e^{- E/RT} ·3/2[(1- α )^-1/3-1]^-1,得到了动力学参数E和A。并计算出了活化熵△S^¹和活化吉布斯自由能△G^¹。     

双核Cu(I)配合物的热分解非等温动力学

Thermal decomposition process of four benzimidazolyl-containing dicopper(Ⅰ) complexes: [Cu2(OCTB)](ClO4)2•1.5H2O(1), [Cu2 (NMOCTB)](ClO4)2•H2O(2), [Cu2(NBUOCTB)](ClO4)2(3), [Cu2(NBOCTB)](ClO4)2•H2O(4) and their kinetics were studied under the non-isothermal conditions by TG-DTG techniques. The non-isothermal kinetic data were analyzed by means of Achar and Coats-Redfern method respectively. The kinetic equation for the second step of the decomposition of complex (1) can be expressed as: dα/dt=A•exp(-E/RT) •(1-α), the mechanism of this reaction corresponds to "Coring and Growth" with n=1; while for the first step of complex (3) decomposition, dα/dt=A•exp(-E/RT)• (1-α)2, which corresponds to the mechanism of "the second-order chemical reaction".