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1.
从二茂铁和廉价易得的L-缬氨酸、苯丙氨酸出发,合成了4个手性氨基醇衍生的二茂铁基β-氨基醇.研究了它们对醛的不对称加成和前手性酮不对称氢转移反应的对映选择性.特别在钌催化的苯乙酮的不对称氢转移反应中,二茂铁基氨基醇4b以最好99.1%的产率和74.2% e.e.值,得到产物R-1-苯-1-乙醇.而用与4b对应的α-胺基膦氧化物5催化时,化学产率和e.e.值分别为51.5%和41.1%. 相似文献
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在不对称有机催化反应中,具有光学活性的手性β-氨基醇由于催化效率高和应用范围广而成为广泛使用的手性配体或手性助剂,其本身在药物应用或生物学上也发挥着重要的作用.对近年来手性β-氨基醇的合成方法及其在不对称催化中的应用进展进行了综述. 相似文献
3.
手性方酰氨基醇配体的合成及催化前手性芳酮和二酮的不对称还原反应 总被引:2,自引:0,他引:2
方酸与正丁醇回注以生成方酸二正丁酯,后者与等物质量的氨基醇反应生成手性方酰单基醇酯,与2倍以上物质量的氨基醇作用则生成具有C2对称的手性方酰二氨基醇配体,新合成的2-6五个配体用于原位制备手性wu唑硼烷催化前后性芳酮及二酮的不对称还原反应,产物手性促醇的化学得率和ee值分别为85%-98%和35%-98%,新化合物的结构已被IR,^1HNMR,MS和元素分析所证实。 相似文献
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5.
由天然氨基酸合成了7个手性氨基醇,并对其在NaBH4/BF3.Et2O还原苯乙酮的反应中的不对称催化性能进行了研究.还原反应在30℃下进行,氨基醇的用量为苯乙酮的物质的量的10%.所取最好结果为(S)-α,α-二苯基-2-吡咯烷甲醇催化苯乙酮的还原反应获得了90%的化学产率和70.4?.结果表明:这些氨基醇催化NaBH4/BF3.Et2O还原苯乙酮可以获得很高的化学产率和低到中等的对映选择性. 相似文献
6.
新型手性方酰胺基醇配体的合成及催化前手性芳酮的不对称还原反应研究 总被引:6,自引:0,他引:6
方酸经酯化后与手性氨基醇反应,继而与脂肪胺作用合成了六个新型手性方酰氨基醇配体.研究了它们经原位制备成手性唑硼烷后,在不对称催化氢化还原前手性芳酮中的性能,得到手性仲醇的对映体过量(ee)值为30%~76%.这些新化合物的结构巳被IR,1HNMR,MS及元素分析所证实. 相似文献
7.
《天津理工大学学报》2015,(2):10-13
本文以(S)-二乙基(1-重氮-2-(1,3-二氧化异吲哚酮-2-基)丙基)膦酸酯(化合物a)为原料,以5%Pd/C为催化剂,在冰乙酸、异丙醇存在下加氢还原,成功制得了(S)-二乙基(2-(1,3-二氧化异吲哚酮-2-基)丙基)膦酸酯(化合物b),即手性β-氨基膦酸酯,并探讨了催化剂5%Pd/C加入量,冰乙酸用量以及反应时间对试验的影响,得出了制备化合物b的较佳条件.即:化合物a∶催化剂5%Pd/C∶冰乙酸的物质的量比为1∶0.2∶0.6,反应时间为2 h;同时化合物b通过1HNMR、13CNMR、31PNMR、MS的测定,进行结构表征,结构正确;最后计算出化合物b的ee值为94.5%. 相似文献
8.
用手性醇改性的铝锂试剂对芳酮的不对称还原 总被引:2,自引:0,他引:2
为开发新型手性铝锂试剂,探讨双不对称诱导效应,选用含杂原子的光学活性氨基酸为辅助配体,与1,2,5,6—二丙酮甘露醇共同修饰LiAIH4,对潜手性芳酮进行不对称还原,得到光学活性醇;通过与α—D-乙酰氧基—L-丙酰氯生成非对映异构体酯,经气相色谱分析,对映体过量在43.6%。N.7%之间。结果表明辅助配体的绝对构型、空间位阻、β位杂原子对光学产率均有影响。 相似文献
9.
合成了手性配体1,2,5,6-O-二异丙基-D-甘露醇(III)以及1,3,4,6-O-二亚苄基-D-甘露醇(IV)及其衍生物并对起结构进行了表征,其中1,3,4,6-O-对氯二亚苄基-D-甘露醇(V),1,3,4,6-O-对甲基二亚苄基-D-甘露醇(VI)属于新化合物未见有文献报道.4种新型的手性二醇应用于查尔酮的不对称环氧化均显示了较高的催化活性(97.4%-100%conv.)和中等或偏低的对映选择性(14%-31.7?). 相似文献
10.
周忠强 《中南民族大学学报(自然科学版)》2006,25(1):22-27,31
综述了前手性酮的不对称还原方法及其近年来的新进展.包括手性恶唑硼烷类催化剂的应用,使用手性改型氢化铝锂的还原,手性修饰的硼氢化钠或硼氢化钾的应用,具有膦酰胺结构的手性催化剂的应用,手性金属络合物催化氢化不对称还原,不对称相转移催化还原,酶催化不对称还原. 相似文献
11.
周忠强 《中南民族大学学报(自然科学版)》2006,25(3):27-32
综述了前手性酮的不对称还原方法及其近年来的新进展.包括手性炻唑硼烷类催化剂的应用,使用手性改型氢化铝锂的还原。手性修饰的硼氢化钠或硼氢化钾的应用,具有膦酰胺结构的手性催化剂的应用,手性金属络合物催化氢化不对称还原。不对称相转移催化还原,酶催化不对称还原. 相似文献
12.
13.
方酸经酯化后与手性氨基醇反应,继而与脂肪胺作用合成了六个新型手性方酰氨基醇配体。研究了它们经原位制备成手性恶唑硼烷后,在不对称催化氢化还原前手性芳酮中的性能,得到手性仲醇的对映体过量(ee)值为30%~76%。这些新化合物的结构已被IR,^1HNMR,MS及无素分析所证实。 相似文献
14.
本文研究了潜手性酮类在不同类型的年性相转移催化剂作用下的不对称硼氢化液—液(L—L)相转移催化还原反应。探索了不同的溶剂、反应温度、催化剂对反应不对称诱导的影响。 相似文献
15.
本文合成了复盆子酮,通过IR,1HNMR鉴定了其结构,制得了β-环糊精与复盆子酮的包合物,IR表明它们之间通过氢键相互作用,用NaBH4对该包合物进行还原,气相色谱分析表明,对映体过量为16.546%。 相似文献
16.
手性芳醇是合成手性化合物的重要中间体,因而日益受到人们的重视。本文从近几年来发展起来的微生物催化、细胞固定化催化、植物细胞催化以及重组细胞催化等领域综述了生物不对称还原芳酮催化合成手性芳醇及其衍生物的研究进展。 相似文献
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18.
以L-薄荷醇为手性拆分试剂通过苯基二氯化膦制备含有膦手性有机膦硼烷化合物,重结晶分离出两种构型产物,发现它们在1H-NMR图谱上有显著差异.利用所得到的单一构型产物在甲基锂作用下转化为构型保持的甲基取代手性膦硼烷化合物,X射线单晶衍射确定其分子结构.在过氧叔丁醇氧化剂存在下,手性有机膦化合物可进一步转化为手性氧化膦化合物,反应过程中膦手性构型得以很好保持.在优化反应条件下,有机膦化合物参与的二乙基锌与查尔酮的不对称加成反应,目标产物的最高收率为76%,对映选择性为9%. 相似文献
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用手性配体改性的铝锂试剂对脂肪酮的不对称还原 总被引:1,自引:0,他引:1
利用手性一元醇作用辅助配体,与1,2,5,6-二丙酮甘露醇共同修饰LiAlH4对脂肪酮进行对映选择还原,得到光学活性产物8个,通过与α-乙酰摒在-l-丙酰氯作用生成非对映异构体体酯,经气相色谱分析,光学产率为2.7%~30%。 相似文献