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氯氰菊酯光敏降解中单线态氧机理研究 总被引:15,自引:0,他引:15
光敏剂亚甲兰,核黄素及玫瑰红B可加速氯氰菊酯(CPM)的光解作用。这些物质的敏化作用主要通过激发基态氧为单线态氧来实现。光敏剂和氧均是敏化光降解不可缺陷少的条件。1/Kexptl与「A」的关系证实了单线态氧氧化机理。在亚甲兰、核黄素存在下氯氰菊酯KA分别为6.49*10^6l.mol^-1.s^-1和2.27*10^6L.^-1。氯氰菊酯的光解速率在一定范围内,随光敏剂浓度的增加而增加,过量的光敏剂将减少体系的透光率而导致氯氰菊酯光解速率降低,单线态氧探针性物质即竞争反应的引入将明显降低氯氰菊酯的光解速率,同时,不同极性溶剂因其对单线态氧猝灭能力的不同也会明显改变氯氰菊酯的光解速率。 相似文献
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带有共轭键结构的聚合物材料是近几年来有机光电子材料领域中最为活跃的研究课题之一,其原因主要有:(1)通过共轭链骨架上取代基的修饰或者通过控制共轭链的长度,可得到不同波长的发射光,如无机材料难以实现的蓝光;(2)能溶于一般的有机溶剂,因此薄膜制备工艺简单、成膜性好;(3)可制备大面积发光层,成本低。这些特点使聚合物发光材料向实际应用迅速发展。 相似文献
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利用自旋捕获 电子顺磁共振技术研究证实了二氢吡喃 (DHP)在乙腈、四氯化碳和正己烷溶剂中 9,10 二氰基蒽 (DCA)或四苯基卟啉 (TPP)敏化的光氧化反应机理 .实验证实 ,在四氯化碳中 ,DCA敏化光氧化反应中的单重态氧 ( 1O2 )反应来自DCA的激发三重态 ,而在乙腈中 ,所发生的单重态氧反应来自超氧负离子基 (O-·2 )与反应底物正离子自由基 (D ·)的电荷重组 (CR) ;TPP敏化光氧化反应 ,在乙腈中有O-·2 的反应 ,它来自单重态氧与底物 (D)的电子转移电荷分离 (CS) ;在反应过程中存在着CR与CS动态平衡 相似文献
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将钯催化剂负载在介孔硅材料的纳米孔道中,从而将催化的Heck偶联聚合反应引导至纳米限域反应体系,利用纳米孔道的空间限域效应实现了对所合成的聚对苯撑乙烯(PPV)分子量的控制。在6种钯纳米反应器中催化己氧基取代二碘苯单体与二乙烯基苯单体的Heck偶联聚合反应,通过红外光谱确定聚合物主链为对位苯环和乙烯基交替的结构。由凝胶渗透色谱对所获得的PPV的分子量进行表征,证明钯纳米反应器催化体系催化聚合反应所得PPV的分子量分布均较均相催化体系更窄,PPV的多分散指数最低可达1.53。 相似文献
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随着人们对吸附态有机分子光谱性质的研究的不断深入,光化学中的一个重要方面——表面光化学,也得到了很大的发展。在固体表面上,人们观察到了许多与溶液中不同的现象。这主要是由于固体表面上常常表现出某种特有的吸附特性,从而对被吸附物质的能级状态和分子结构产生影响,进而改变了它们的反应性能,这类报道已有很多[1]。 相似文献
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本文选择了三种分子结构相同而母核杂原子不同的近红外吸收菁染料,对它们的光谱性能特征及光氧化稳定性能进行了研究。结果表明,具有三种不同母核杂原子的菁染料,其光氧化稳定性顺序为:苯并 唑>苯并噻唑>苯并硒唑。通过猝灭实验给出,在三种菁染料的光氧化反应机制中,具有反应活性的单线态氧和超氧负离子同时存在,其中单线态氧是导致菁染料褪色的主要因素。 相似文献
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主链含电子传输型基团的可溶性PPV发光特性研究 总被引:5,自引:0,他引:5
经由Witig-Horner反应合成了一种可溶的PPV主链含有电子传输基团的新型结构电子聚合物。该低聚物的Mw=1000、Td=270℃,可溶于氯仿和四氢呋喃。构造了最简单的三明治式电致发光器件ITO/O-PPV(80nm)/Al,其电致发光和光致发光光谱基本一致。该器件与同样结构的PPV相比其EL表现出在509nm处单一的宽峰,而PPV的器件为520nm和550nm的双峰。另外由于主链上含有电子传输特性的二唑基团及聚合物材料的分子量较小,器件的量子效率达到0.13%,是同样结构器件PPV量子效率的五倍 相似文献
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本文利用紫外-可见吸收光谱法、顺磁共振(ESR)法系统地研究了多甲川键菁染料光氧化反应机理,结果表明,单线态氧(1O2)、超氧阴离子(O2-·是导致染料光褪色的主要因素,而在没有氧气存在下,Dye-·也促使染料光褪色。 相似文献
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The ability of meso-tetrakis- (substituted phenyl) porphine derivatives for photo-generating singlet oxygen (O2) is studied by ESR spectrometry. The results show that the singlet oxygen yields of most of porphine derivatives are higher than that of HPD. It is also exhibited that the nature and structure of the substituent at the meso position are closely related to the photo-sensitizing ability of meso-tetrakis-(substituted phenyl) porphine. 相似文献
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带不同推电子基团二聚苯撑乙烯的电子结构与发光性能 总被引:1,自引:0,他引:1
用Wittig路线合成了一系列带不同推电子取代基的二聚苯撑乙烯,用紫外光谱和循环伏安方法测定其电子结构,并用量子化学计算方法对齐聚物的电子能级进行模拟.讨论了吸收光谱、发射光谱与生色团的电子结构的关系. 相似文献
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采取亲核取代反应合成了含有羟端基和不含羟端基的两种线性联苯型聚醚醚酮(PEDEK)齐聚物,并采用MS,1HNMR,ICP,IR,DSC和WAXD等方法对齐聚物进行表征.研究发现,含羟端基的齐聚物因分子间存在氢键,其X射线衍射峰峰位和峰形与聚合物十分相似,而不含羟端基齐聚物的X射线衍射峰与聚合物相差较大. 相似文献
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用于树脂传递模塑成型的苯乙炔封端的酰亚胺预聚体制备 总被引:1,自引:0,他引:1
采用4-苯乙炔苯酐(4-PEPA)、1,3-二(3-氨基苯氧基-4′-苯酰基)苯(BABB)和4,4′-双(3-氨基苯氧基)二苯甲酮(APBP)合成了两种苯乙炔苯酐封端的聚酰亚胺预聚体PI-1和PI-2, 并对预聚体的熔体黏度、稳定性、固化后树脂的热稳定性能和机械性能等进行了研究. 结果表明, 制备的预聚体具有较高产率(>95%); 与其它PEPA封端的聚酰亚胺相比, 两种预聚物在较低温度(200 ℃)时均具有很低的熔体黏度(1 Pa·s)和良好的熔体黏度稳定性, 固化后玻璃化温度达到300 ℃以上, 可适用于树脂传递模塑(RTM)成型制备耐高温高性能树脂基复合材料, 且在成型工艺上有了很大改善; 固化后的树脂具有优异的热稳定性能和良好的机械性能. 相似文献
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The computational models for a series of PPV (para‐phenylenevinylene) oligomers were formed based on the biphenyl and stilbene structures. These oligomers were optimized using DFT at B3LYP/6‐31G (d) level. On the basis of the optimized geometries, the electronic spectra and 13C NMR spectra were calculated by the INDO/CIS and B3LYP/6‐31G(d) methods, respectively. It indicates that the main absorptions in the electronic spectra are red‐shifted when the oligomer length is increased. The main absorptions in the electronic spectra and the 13C chemical shifts are altered obviously when the substituents on the matrix are changed. 相似文献
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Wenbo Dong Zhiying Qin Kuixing Wang Yueyuan Xiao Xiangyang Liu Shijie Ren Longyu Li 《Angewandte Chemie (International ed. in English)》2023,62(5):e202216073
Imine-linked covalent organic frameworks (COFs) have been extensively studied in photocatalysis because of their easy synthesis and excellent crystallinity. The effect of imine-bond orientation on the photocatalytic properties of COFs, however, is still rarely studied. Herein, we report two novel COFs with different orientations of imine bonds using oligo(phenylenevinylene) moieties. The COFs showed similar structures but great differences in their photoelectric properties. COF-932 demonstrated a superior hydrogen evolution performance compared to COF-923 when triethanolamine was used as the sacrificial agent. Interestingly, the use of ascorbic acid led to the protonation of the COFs, further altering the direction of electron transfer. The photocatalytic performances were increased to 23.4 and 0.73 mmol g−1 h−1 for protonated COF-923 and COF-932, respectively. This study provides a clear strategy for the design of imine-linked COF-based photocatalysts and advances the development of COFs. 相似文献
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用高效凝胶色谱和反相高效液相色谱测定了聚对苯二甲酸乙二酯齐聚物、聚对苯二甲酸丁二酯齐聚物的聚合度分布与平均聚合度,获得了满意的结果。同时,比较了这两种分析测试方法的优缺点。 相似文献
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采用时间分辨荧光技术, 检测了不同形态蛋白聚集体的荧光染料硫磺素T(ThT)荧光寿命. 利用蛋清溶菌酶体外制备了蛋白聚集体; 采用透射电子显微镜(TEM)及ThT稳态荧光检测了结合蛋白纤维生长的动力学曲线, 确定其形成寡聚体及纤维样聚集体的特征和时间. 通过时间相关单光子计数(TCSPC)技术测定了蛋清溶菌酶单体、 寡聚体和淀粉样纤维的ThT荧光寿命曲线, 并拟合、 计算其荧光寿命. 根据圆二色谱(CD)分析结果推测聚集体的结构不同导致其与ThT的结合状态不同, 从而影响ThT荧光寿命. 结果表明, 通过测定ThT荧光寿命可以区分蛋白单体、 寡聚体和纤维样聚集体, 并监测蛋白寡聚体的形成, 为后续病理蛋白聚集过程中形成寡聚体物质的监测提供了研究基础. 相似文献