丙酮敏化光泽精氧化发光反应的研究及应用

本文研究了H2O2-ClO-氧化光泽精发光的特性及丙酮的敏化作用,对发光和敏化机理进行了探讨,同时还研究了丙酮敏化光泽精氧化发光反应的分析应用.     

苯酚和苯胺类化合物对光泽精化学发光的增强和抑制作用

研究了苯酚和苯胺类化合物在不同pH下对光泽精-H₂O₂-Co2+体系化学发光(Chemiluminescence,CL)的影响。在NaHCO₃-Na₂CO₃缓冲体系中,具有吸电子基团或两个—OH处于间位的化合物在中间的pH(即pH 9.9)呈现增强作用,其他的化合物呈现抑制作用;在NaOH体系中,所有的化合物都呈现抑制作用。化合物对光泽精CL增强和抑制作用与化合物的结构、介质、以及介质的pH有关。通过研究光泽精CL反应混合物的荧光光谱以及光泽精体系的CL光谱等,提出了其增强和抑制作用的可能机理。苯酚和苯胺类化合物与光泽精竞争消耗溶液中的H₂O₂/HO-₂,导致了化合物对光泽精CL的抑制作用;同时,苯酚和苯胺类化合物可以作为亲核试剂与光泽精反应形成一种加成物,这种加成物与光泽精相互作用生成光泽精自由基,然后与溶解氧反应产生CL,从而增强光泽精的CL。这两种作用相互竞争,导致了不同的条件下,化合物对光泽精CL增强和抑制作用的出现。     

流动注射—化学发光分析法测定血清钴

采用流动注射—化学发光分析法测定了血清钴。本法将流动注射分析和化学发光分析相结合,具有灵敏度高、线性范围宽、样品用量少、重现性好等特点。它对Co~(2+)的检测下限为0.1ppb线性范围达4个数量级,用于血清样品分析时,其结果与原子吸收分光光度法测得的结果一致。     

光泽精－H_2O_2－KCl中性非缓冲体系电生化学发光行为及机理研究

本文用自制的电生化学发光仪，选择光泽精－Ｈ２Ｏ２－ＫＣｌ中性（非缓冲）水溶液作为电生化学发光（ＥＣＬ）体系。该体系具有比前人所研究的ＬＵＣ－Ｏ２的碱性水溶液的ＥＣＬ体系灵敏度高，ＥＣＬ强度大，还原产物不易沉积在阴极上影响发光及所发的ＥＣＬ不与传统的ＣＬ相混淆的优点。光泽精浓度在８×１０－５～４×１０－８ｍｏｌ．Ｌ－１范围内与ＥＣＬ强度成正比，光泽精检测限为１０－９ｍｏｌ．Ｌ－１。此外还对该体系的测定条件及机理进行了研究，并提出了可能的机理。     

5-甲氧基色醇-酸性高锰酸钾-甲醛化学发光体系研究与应用

在甲醛的存在下 ,5 -甲氧基色醇 (5 - ML)与高锰酸钾在高氯酸介质中发生化学反应 ,能产生很强的化学发光。本文据此采用流动注射技术研究其发光行为 ,对影响化学发光强度的实验因素进行优化 ,建立了快速灵敏测定 5 - ML的化学发光新方法 ,测定方法的线性范围为 2 .0× 10 -8mol/ L— 4 .0× 10 -5mol/ L,检出限为 7.9× 10 -9mol/ L(S/ N=3) ,相对标准偏差为 2 .4 % (5 .7× 10 -7mol/ L5 - ML;n=10 )。该方法应用于脑脊液样品中 5 - ML含量测定 ,回收率达到 86 .0 %— 97.2 %。文中还对体系的化学发光反应机理进行探讨     

甲胺磷的流动注射化学发光分析研究

基于甲胺磷对铁氰化钾和鲁米诺在碱性条件下化学发光反应的增强作用,建立了一种甲胺磷的流动注射化学发光(FI-CL)检测方法.甲胺磷浓度在1.0×10-8-1.0×10-5 g/mL范围内与发光强度呈现良好的线性关系,检出限(S/N=3)为3.3×10-9g/mL,测定相对标准偏差(RSD)为2.0%.方法应用于蔬菜中甲胺磷测定,回收率为93.0%-94.4%.文中还研究了化学发光体系的反应机理.     

测定诺氟沙星的流动注射化学发光新方法

在硫酸介质中,高锰酸钾可氧化硫代硫酸钠产生化学发光,诺氟沙星对该化学发光反应具有增敏作用。据此建立了流动注射化学发光测定诺氟沙星的新方法。在最佳条件下,诺氟沙星的线性范围为2.00×10^-8—2.00×10^-6g·mL^-1,检出限（3σ）为8.36×10^-9g·mL^-1。对3.00×10^-7g·mL^-1的NFLX标准溶液平行测定9次,相对标准偏差为2.7%。应用于诺氟沙星胶囊的测定,回收率分别为102.9%,103.9%。结合荧光光谱和紫外光谱,对该体系机理进行探讨。     

流动注射化学发光法在分析化学中的研究与应用

近年来,流动注射化学发光法作为一种灵敏度高、分析速度快、分析成本低、线性范围宽、仪器设备简单的分析方法,发展迅速,应用广泛.作为一种痕量分析方法,它已经渗透到分析化学的各个领域.首先阐述了流动注射化学发光法的原理和特点,并详细介绍了不同种类化学发光的体系;接着综述了近几年国内外该方法在分析化学领域中药物分析、环境和生命科学监测方而的研究进展,并从测定样品、反应介质、发光体系、线性范围和检出限等诸方面总结和概括了流动注射化学发光法的应用情况;最后针对流动注射化学发光法存在的一些问题提了建议,并对该方法在药物分析、免疫分析、矿物分析、环境监测、临床医药、生命科学等方面广阔的应用前景做了展望.     

鲁米诺化学发光猝灭法测定微量钬的研究

本文利用钬对鲁米诺-过氧化氢-铬(Ⅲ)体系化学发光的熄灭效应,建立了钬的流动注射化学发光分析法.该法灵敏度高、线性范围宽、仪器设备简单、操作方便.     

鲁米诺-铁氰化钾化学发光体系测定利福平

基于鲁米诺在碱性条件下可以被铁氰化钾氧化产生化学发光,利福平对此化学发光具有增敏作用这一现象,结合流动注射技术建立了一种直接测定利福平的流动注射化学发光分析新方法.该方法的线性范围为5.0×10-8-3.0×10-6 g·mL-1,检出限为1×10-8g·mL-1,对3.0×10-7g·mL-1的利福平连续进行11次平行测定,其相对标准偏差为4.5%,该方法已成功地测定了利福平眼药水中利福平的含量.     

流动注射化学发光法测定氨基硫脲

基于氨基硫脲对高锰酸钾-乙二醛化学发光体系的增敏作用,建立了氨基硫脲的流动注射化学发光测定方法;在最佳测试条件下,氨基硫脲的检出限为5.0×10-8mol·L-1,线性范围为1.0×10-7-1.0× 10-3mol·L-1;对1.o×10-6mol·L-1的氨基硫脲溶液平行测定11次,其RSD为2.1%.该方法可应用...     

流动注射化学发光法测定利巴韦林

在碱性介质中 ,N -溴代丁二酰亚胺 (NBS)氧化鲁米诺产生化学发光 ,利巴韦林对该化学发光体系具有显著的抑制作用 ,据此建立了流动注射化学发光测定利巴韦林的新方法。利巴韦林浓度在 7.4× 1 0 -3 —7.4× 1 0 -2 mg· m L-1 范围内 ,相对化学发光强度Δ I与浓度的对数呈良好的线性关系 ,方法的检出限 (3σ)为 1 .5 0× 1 0 -3 mg· m L-1 ,相对标准偏差 (C=7.4× 1 0 -3 mg· m L-1 ,n=1 1 )为 4 .5 %,该方法已用于注射液中利巴韦林含量的测定 ,结果令人满意。     

测定司帕沙星的化学发光分析方法

基于在氢氧化钠介质中,司帕沙星对luminol-H2O2化学发光体系有明显的抑制作用,结合流动注射分析技术,建立了流动注射化学发光法测定司帕沙星药物的新方法.在优化的实验条件下,测定司帕沙星的线性范围是1.0×10-7-1.0×10-5mol·L-1,检出限为1.0×10-8mol·L-1,相对标准偏差（1.0×10-7mol·L-1的司帕沙星,n=11）为1.4％.     

流动注射化学发光法测定盐酸曲普利啶

在碱性溶液中,N-氯代丁二酰亚胺可以氧化二氯荧光素产生化学发光。盐酸曲普利啶的存在可以显著地增强这一反应的化学发光信号。基于此,结合流动注射技术,优化了实验条件,建立了测定盐酸曲普利啶的流动注射化学发光新方法。该方法测定盐酸曲普利啶的线性范围1.0×10^-9—1.0×10^-7g/mL,检出限为5.0×10^-10g/mL。对浓度为7.0×10^-9g/mL盐酸曲普利啶溶液进行11次平行测定的相对标准偏差为4.1%。该方法已用于药物制剂中盐酸曲普利啶的含量测定,结果令人满意。     

鲁米诺-高锰酸钾流动注射化学发光体系测定头孢呋辛钠

在碱性介质中,鲁米诺与高锰酸钾反应产生化学发光,头孢呋辛钠能增强其化学发光强度,据此,建立了流动注射化学发光测定头孢呋辛钠的新方法。在最佳实验条件下,相对发光强度与头孢呋辛钠的质量浓度在2.0×10-7—8.0×10-5g/mL范围内,呈良好的线性关系,方法的检出限为3.0×10-8g/mL;对8.0×10-6g/mL头孢呋辛钠进行11次平行测定,相对标准偏差为1.1%。该方法用于合成样品及尿样的测定,结果满意。     

流动注射化学发光法测定敌百虫含量

基于碱性介质中敌百虫增强鲁米诺-H2O2体系发光的研究,建立了测定敌百虫的流动注射化学发光分析方法.该法测定敌百虫的线性范围为1.0×10-8-1.0×10-5g/mL,根据IUPAC建议计算出检出限为3.2×10-9g/mL,相对标准偏差为1.10%(1.0×10-7g/mL的敌百虫,n=11).对蔬菜中的敌百虫进行固相萃取,有效地除去蔬菜中的干扰物质,并对蔬菜样进行加标测定,回收率范围在88.5%-92.6%之间,结果令人满意.     

流动注射化学发光法测定过氧亚硝酸根的研究

基于碱性条件下过氧亚硝酸根-亚硫酸钠-荧光素化学发光新体系中过氧亚硝酸根浓度与化学发光强度呈线性关系,建立了流动注射化学发光法测定过氧亚硝酸根浓度的新方法。在优化实验条件下,方法的线性范围为2.384×10-6—1.192×10-4mol/L,r2=0.9994,最低检测浓度为2.384×10-6mol/L,平行测定11次相对标准偏差为0.36%。并将该方法与鲁米诺体系进行了对比,结果满意。