ω-巯基己酸自组装修饰金电极及其对叶绿素的催化氧化还原作用

用自组装技术以ω－巯基己酸（６－ＭＨＡ）对金电极进行修饰。通过表面增强拉曼散射（ＳＥＲＳ）光谱和电化学方法研究了６－ＭＨＡ自组装单分子膜（ＳＡＭ）在金电极表面的形成及由此引起的电极双电层电容的变化,并研究了该自组装单分子膜的结构模型及修饰电极对叶绿素的催化性能。结果表明,６－ＭＨＡ在金电极表面能够形成一层自组装膜,并对叶绿素的氧化还原过程具有明显的催化作用。     

铁-邻菲咯啉配合物的循环伏安-光谱电化学研究

以循环伏安及循环伏安-光谱电化学方法研究了铁-邻菲咯啉配合物的电化学行为,Fe2 与邻菲咯啉生成1∶3配合物,给出一对受扩散控制的可逆氧化还原峰。自由Fe2 在-0.24V电位处,给出了一表面控制的不可逆还原峰。由氧化过程中的光谱电化学数据获得式电位为E0=0.875V(vs.Ag/AgCl)和电子转移数为n=1.0。由还原过程的循环伏安-光谱电化学数据发现,[Fe(phen)3]3 的电化学还原过程为产物弱吸附的自加速过程,获得裸电极上的标准速率常数为k0=1.14×10-3cm/s,电子转移系数为α=0.189。Langmuir吸附常数β=0.059(±0.007),吸附表面上的电子转移系数为αa=0.313,反应速率常数为k0a=1.24(±0.17)×10-3(cm/s),式电位为:0.11±0.01V(SD=0.184)。     

Bei四羧酸铈在TiO2纳米晶膜上的光电转化性质

报道了Ce^3 和Ce^4 两种金属离子桥联Bei四羧酸在二氧化钛纳米晶电极上自组装膜的制备,并利用紫外可见光谱、红外光谱、光电子能谱等手段对自组装膜进行了表征．通过同步辐射光电子能谱确定了自组装膜的HOMO能级．基于自组装膜缺化二氧化钛纳米晶电极的薄层三明治型太阳能电池具有较好的光电传化性质．在480nm,Bei四羧酸敏化二氯化钛电极产生了26．9％的入射单色光子-电子转化效率(IPCE),而由Ce^4 离子或Ce^3 离子桥联所形成的自组装膜分别产生了55．8％和39.1％的IPCE．金属离子桥联Bei四羧酸自组装膜相当于一种配合物,其HOM0能级比Bei四羧酸自组装膜的高,这是形成铈离子桥联Bei四羧酸后IPCE提高的一个主要原因,     

桑色素修饰金纳米粒子自组装膜的制备及其性能研究

采用水相硅烷化方法,将γ-氨基丙基三乙氧基硅烷[H₂N(CH₂)₃Si(OC₂H₅)₃](APES)组装在石英表面,在基底表面修饰上氨基为末端的单层膜,并进一步在这种功能化的单层膜基底上组装金纳米粒子得到金纳米粒子/APES/石英的纳米复合结构。以制备的金纳米粒子自组装膜修饰石英为基底及DL-半胱胺酸为中介,利用桑色素(Morin)和DL-半胱胺酸的化学吸附作用,将桑色素间接组装在金纳米粒子自组装膜修饰石英基底表面,所构建的桑色素修饰金纳米粒子自组装膜对三苯基锡有灵敏的荧光识别作用。文章着重研究了桑色素修饰金纳米粒子自组装膜的制备以及组装条件对其荧光行为的影响,探讨了膜的响应特性及响应机理。     

硒杂环化合物(4,5-苯并苤硒脑)在金表面上的自组装

为了寻求新的自组装单分子膜体系 ,构建新的功能膜 ,研究了具备平面型的大环共轭硒杂环化合物——— 4,5 苯并苤硒脑 (苯并 [c]硒二唑 ,简称苤硒脑 )在金表面的自组装单分子膜 .通过X射线光电子能谱 (XPS)和电化学手段对其进行表征 .XPS研究结果表明 ,自组装形成单分子膜后 ,苤硒脑分子中Se3d结合能从 5 7.4eV下降到 5 7.1eV ;表明硒杂环化合物是通过金硒键固定在金表面上的 ;电化学循环伏安法实验表明 ,金电极表面上自组装该有机硒后 ,Fe(CN) 63 -/ 4 -的氧化还原峰几乎完全消失 ;以四硼酸钠为底液 ,测得该化合物自组装在金表面上时 ,其还原电位在 - 0 .6 6V ,与在溶液中用裸金电极测得的还原峰电位基本一致 .     

单脉冲激波管中1,2-二氯乙烷的热裂解

在单脉冲激波管上 ,研究了 1,2 二氯乙烷的热裂解 .实验的激波条件为 :温度区间 10 2 0K 相似文献   

用微量热法研究Zn（Val）Ac2在混合溶液中的稀释／结晶动力学

为了在量热实验中应用Burton Cabrera Frank(BCF)位错理论,设计了Zn(Val)Ac2在水 丙酮混合溶剂 中的稀释/结晶体系.为此,通过实验,首先确定了Zn(Val)Ac2在水 丙酮中稀释/结晶生长的最佳体积比为 1∶10.设计了测定该稀释/结晶生长过程的实验方法和框图,简要推导了该结晶生长过程的动力学方程,认为当 晶体生长过程中的BCF常数a和b远小于结晶生长速率常数k2和k1时,结晶过程即符合BCF理论.用微量热 法测定了反应体系分别在298.15、301.15、304.15和307.15K时的放热量及产热速率,计算得到了各温度下的 结晶生长速率常数k2×10-3和k1×10-3分别为3.60、3.92、4.22、4.47J/s和1.54、2.14、2.53、2.97L/s而相 应的BCF常数a×10-5和b×10-7的值分别为3.09、1.16、2.06、2.99J/s和1.10、0.53、1.03、1.66g/s,远比 k2和k1小,从而证明了该结晶过程符合BCF位错理论,说明在一定条件下,BCF位错理论可应用于微量热实 验中.     

Ybx:KY1-x(WO4)2晶体生长及振动光谱研究

采用TSSG法生长出Ybx:KY1-xW(x=0.05)和KYbW晶体,并对两者的结构和光谱性能进行了比较。工艺参数为,转速10～15r.min-1,拉速1～2mm.d-1,生长周期10～15d,降温生长速率0.05～0.1℃.h-1,降温速率20℃.h-1。XRD分析表明两者均为低温相的β-KYW结构,两种晶体的晶格常数分别为a1=1.063nm,b1=1.034nm,c1=0.755nm,β1=130.75°,Z1=4和a2=1.061nm,b2=1.029nm,c2=0.749nm,β2=130.65°,Z2=4。测试了红外及拉曼光谱,Ybx:KY1-xW(x=0.05)样品在925,891,840,777,749cm-1具有较强的红外吸收峰,是由WO4原子基团伸缩振动引起的;KYbW样品在484和437cm-1处具有较强的红外吸收峰,反映了WO4原子基团的弯曲振动。分析了晶体的振动模式,认为两种晶体有较强的拉曼活性,钨氧双桥键WOOW和单桥键WOW基团的振动在200～1000cm-1范围内,对峰值与相应的振动进行了指认。     

介质pH对银基上4-甲基-4H-3-巯基-1,2,4-三氮唑成膜结构和缓蚀性能影响的SERS和电化学研究

在不同pH介质中,缓蚀试剂4-甲基-4H-3-巯基-1,2,4-三氮唑(4-MTTL)都能在银基底上形成自组装膜。SERS光谱表明:当pH=3时,4-MTTL分子是以硫醇式,通过两个氮原子为吸附位点,以较平躺方式在银表面构筑自组装膜;当介质为pH=7和pH=11时,4-MTTL以硫醇式,通过氮和硫原子为吸附位点倾斜或垂直方式作用于银表面。由于后者的吸附方式比前者更为垂直于表面,所以形成的膜中分子排列更为致密。电化学极化实验也表明,在pH=3的条件下,形成的4-MTTL单层有更正的腐蚀电位;在pH=11时,构筑的膜缓蚀能力强于pH=7的。并由电化学交流阻抗数据解析了相应的缓蚀机理。     

铁掺杂A-TiO_2光催化降解对硝基苯酚的动力学研究

研究了以自制掺铁的锐钛矿型TiO2(即A-TiO2)光催化降解对硝基苯酚的动力学过程。结果表明:在可见光照射下,对硝基苯酚溶液为20mg·L-1、溶液调节为酸性(pH=2)、自制的掺铁0.1%(摩尔分数)A-TiO2的投入量1.0g·L-1、室温下搅拌下反应200min的条件下,对硝基苯酚的光催化降解的表观反应速率常数k(0.0050min-1)和降解率(64.52%)最大,拟合可见光下铁掺杂TiO2降解对硝基苯酚为一级反应。