使用聚合物负载的辛可宁类生物碱为相转移催化剂不对称诱导合成[o—乙基,o—取代芳基硫代磷酰氯]

本文以低交联度的氯甲基化苯乙烯—二乙烯基苯共聚物与辛可宁,奎宁生物碱反应,合成了具有手性中心的相转移催化剂,并用它来诱导催化0—乙基硫代膦酰二氯与取代酚的不对称缩合反应,合成了0—乙基,0—取代芳基硫代膦酰氯,为不对称合成有机硫代膦酰胺类化合物提供了一种新的方法,进行了一次有益的尝试。     

使用聚合物负载的辛可宁类生物碱为相转移催化剂不对称诱导…

本文以低交联度的氯甲基化苯乙烯－二乙烯基苯共聚物与辛可宁，奎宁生物碱反应，合成了具有手性中心的相转移催化剂，并用它来诱导催化０－乙基硫代膦酰二氯与取代酚 的不对称缩合反应，合成了０－乙基，０－取代芳基硫代膦酰氯，为不对称合成有机硫代膦酰胺类化合物提供了一种新的方法，进行了一次有益的尝试。     

硫代磷酰二氯与邻苯二酚反应

苯基硫代膦酰二氯与邻苯二酚在三乙胺存在下生成螺环五配位磷化物3.烷氧基, 烷胺基,烷硫基,烷基,苄基硫代磷酰二氯与邻苯二酚反应得到六配位磷化物8.讨论了这些反应的机理.     

S-烷基-O-(2,6-二氯-4取代苯基)硫代磷(膦)酸酯的合成及杀菌活性的研究

O,O-二烷基硫酮代磷(膦)酸酯(3)与三氯氧磷发生异构化氨化反应得到S-烷基硫代磷(膦)酰氨(4),4与2,6-二氯-4-取代苯酚反应,合成了26种新的标题化合物.生物活性初步测定结果表明,这些化合物均有一定的杀菌活性.     

Ⅳ.环己基膦酰二氯与高碳醇的醇解反应

环己基膦酰二氯在吡啶存在下与计算量高碳醇进行醇解反应,馏出物中有环己基膦酰氯-2-乙基己酯存在,水解后得环己基膦酸单-2-乙基己酯,环己胺解后得环己基膦酰环己胺2-乙基己酯.将蒸馏后的残渣水解,得环己基膦酸及环己基膦酸单-2-乙基己酯. 本文叙述一种从烷基膦酰二氯合成高碳醇的烷基膦酸二酯及单酯的简便方法.     

手性硫代磷酸及其衍生物的研究——Ⅷ.O-乙基苯基硫代膦酸O-乙基O-苯基硫代磷酸混合酐某些反应的立体化学

本文研究了(+)-(R)-(R)-O-乙基苯基硫代膦酸O-乙基O-苯基硫代磷酸混合酐1的(1)碱性甲醇解反应;(2)酸性甲醇解反应;(3)碱性水解反应;(4)氨解反应;(5)与硫氢化钾反应以及(6)与五氯化磷反应的立体化学。发现所研究的反应均使P—O—P键断裂。在反应(1)—(4)中,亲核试剂的进攻发生在膦酰基磷原子上,得到构型翻转的产物;而未受亲核进攻的磷酰基磷原子构型保留。在反应(5)中,亲核试剂~-SH的进攻也发生在膦酰基磷原子上,但由于生成Ph(EtO)P(S)S~-而失去手性,使之消旋化;未受进攻的磷酰基磷原子仍为构型保留。在反应(6)中,膦酰基和磷酰基均被氯化,分别得到构型翻转的产物硫代膦酰氯14和硫代磷酰氯16,前者有明显的消旋化。本文还探讨了个别反应的反应机理。     

S-烷基-O-多氯苯基硫代磷(膦)酸衍生物的合成及杀菌活性研究

O,O-二烷基硫代磷(膦)酸酯与三氯氧磷发生异构化氯化反应生成S-烷基硫代磷(膦)酰氯,后者在缚酸剂存在下与多氯酚反应得到标题化合物。此类化合物也可以用传统方法,从S-烷基硫代磷酰二氯先后与多氯酚及其它亲核试剂反应得到。对所合成的28个新化合物的平碟试验表明,在0.005%浓度下对小麦赤霉等12种植物病菌均表现了明显的抑制活性。     

S—烷基—O—多氯苯基硫代磷（膦）酸衍生物的合成及杀菌活性研究

Ｏ，Ｏ－二烷基硫代磷（膦）酸酯与三氯氧磷发生异构化氯化反应生成Ｓ－烷基硫代磷（膦）酰氯，后者在缚酸剂存在下与多氯酚反应得到标题化合物，此类化合物也可以用传统方法，从Ｓ－烷基硫代磷酰二氯先后与多氯酚及其它亲核试剂反应得到。对所合成的２８个新化合物的平碟试验表明，在０．００５％浓度下对小麦赤霉等１２种植物病菌均表现了明显的抑制活性。     

有机硫代磷(膦)酸铵盐与三氯氧磷的氯化反应──合成硫(酮)代磷(膦)酰氯的一种新的简便方法

O,O二烷基硫代磷(膦)酸衍生物与二甲胺水溶液发生去烷基反应后,生成的硫代磷(膦)酸铵盐与三氯氧磷发生氯化反应,得到硫(酮)代磷(膦)酰氯.本文还讨论了该反应可能的机理.     

O-[3-(2′-或4′-吡啶)丙基]硫代磷(膦)酸酯及硫代磷酰胺酯类化合物的研究

用O,O-二烷基硫代磷酰氯,O-烷基胺基硫代磷酰氯及O-烷基(或芳基)苯基硫代膦酰氯与3-(2′-或4′-吡啶)丙醇缩合制备了相应的硫代磷酸脂,硫代磷酰胺酯共十八个新化合物。测定了它们的红外光谱和核磁共振谱,探索了适宜的反应条件及产物的提纯方法。经初步测试表明某些化合物具有植物激素的活性。