淀粉—g—PGMA与甘氨酸反应产物对金,钯,铬,镉的吸附性能

淀粉改性官能团化作为金属离子的吸附剂用于废水处理已有报道,但吸附效果不理想,应用范围受限制。本文将玉米淀粉接枝甲基丙烯酸缩水甘油酯共聚物(Cs-g-PGMA)与甘氨酸反应,得到Cs-g-PGMA-Gly作为吸附剂,可以去除水中的Cd~(2 )、Cr~(3 )等有害元素,而且在适当的pH条件下还可富集分离Au~(3 )、Pd~(2 )。     

A THEORETICAL TREATMENT OF THE SULFUR-CONTAINING ANALOGS OF CYCLOBUTADIENE,CYCLOOCTATETRAENE, BUTALENE,AND OCTALENE

Abstract

Several coordination complexes of cyclobutadiene (I) have been prepared (e.g., cyclobutadiene iron tricarbonyl [1]) and cyclooctatetraene (II) is a well-known compound (for a potentially planar form of cyclooctatetraene, see [2]). Although butalene [3] (III) has not been synthesized so far, octalene (IV) has been obtained by Vogel and co-workers [4,5]. Recently we have carried out a theoretical study of the physical and chemical properties of butalene (III) and octalene (IV), and of the various annelated butalenes and octalenes [6,7] using the HMO and SCF-MO (PPP) quantum-chemical methods as well as the structure-resonance theory and graph theoretical methods. Numerous theoretical data are available in the literature on cyclobutadiene (I) and cyclooctatetraene (II).     

噻吩甲酰基吡唑啉酮缩乙二胺配合物的合成、表征及生物活性

A new ligand N,N′-bis［(1-phenyl-3-methyl-5-oxo-4-pyrazolinyl)-2-thenoylmethylidyne］ethyl-enediimine (HPMTHP)₂en and its five complexes have been sythesized. These complexes have the general formula ［M(PMTHP)₂en］, where M=Cu(Ⅱ), Ni(Ⅱ)     

烷基和烷氧基取代聚噻吩的合成、表征与光电性能

Fe(Ⅲ )氧化催化法合成了 4种聚噻吩衍生物 ,3 十二烷基聚噻吩 (Pat12 ) ,3 辛氧基聚噻吩 (Paot8) ,3,4 二 (十二烷基 )聚噻吩 (Pat12 12 )和 3 (十二烷基 )噻吩 3 (辛氧基 )噻吩共聚物 (CoPt12 o8) .发现这些衍生物易溶于多种常用有机溶剂 .用GPC法测定了各聚合物分子量 ,用1 H NMR法表征了各聚合物化学结构 .对比研究了这些聚合物紫外 可见吸收性能 ,光致发光性能和能隙 .对其电致发光性能进行测定的结果 ,得到了Pat12 ,Pat12 12和Paot8的电致发光光谱 .发射峰分别为 6 70nm ,5 6 0nm和 6 4 0nm .发光颜色分别为红色 ,黄色和红橙色 .聚合物的光电性能与主链电子结构有密切关系 .探讨了取代基种类和数量对聚合物能带结构 ,光电性能的影响 .     

3α,7α,12α-三甲基丙烯酰基胆酸甲酯的制备与聚合物特性研究

以甲基丙烯酰氯为酰化试剂，合成了3α，7α，12α-甲基丙烯酰胆酸甲酯(CAME3MA)，研究了CAME3MA的光引发本体聚合和溶液聚合反应，并且对CAME3MA及其聚合物的特性进行了表征．实验表明：CAME3MA的本体光引发聚合转化率随光照时间的延长逐渐增加并达到一个最大值，最终的聚合转化率在36％左右，溶液聚合得到线性聚合物。     

TIME-GATED FLUORESCENCE OF BLEPHARISMIN, THE PHOTORECEPTOR PIGMENT FOR PHOTOMOVEMENT OF Blepharisma

Abstract— A computer-controlled apparatus for time-resolved laser fluorescence spectroscopy has been used to measure fluorescence lifetimes, time-integrated and time-gated spectra of crude extracts of blepharismin, the photoreceptor pigment of the ciliated photoresponsive protozoan Blepharisma japonicum , in ethanol, aqueous solutions and detergent micelles. The effect of hydroxyl concentration has been investigated in both alcohol and water solutions. A short-living (0.2-0.4 ns) molecular species, emitting at 600 nm, is predominant in aqueous solutions at pH < 11.7, whereas in pure ethanol solutions an intermediate-living species (about 1 ns), still fluorescing at 600 nm, prevails. Upon increasing OFF concentration, a third, long-living (about4–6 ns) molecular species, emitting at 660 nm, is formed in all the examined media. This species has been tentatively identified as the negatively charged form of the photoreceptor pigment, whereas the short-living and the intermediate-living fluorescence emissions have been attributed respectively to the phenolic and the quinonic neutral forms of blepharismin. The phenolic form in its ground state is suggested to be the molecular species from which proton release occurs.     

镨、钕、钐的茚基苯甲酸化合物的合成

1968年,Tsutsui和Gysling首次合成了镧系的三茚基化合物,其化学组成为(C_9H_7)_3LnC_4H_(?)O,Ln=La Sm,Gd,Tb,Dy,Yb.Maginn等最早发现二茂镧系的羧酸化合物在空气中有较高的稳定性,并认为这类化合物可能是二聚结构.对于羧酸配合物的红外光谱与配位行为的研究也有许多报道.Deacon等对(C_5H_5)_2YbOCOC_6F_5进行了单晶结构的测定,证实为二聚体.有关镧系茚基羧酸化合物的合成工作,文献中尚未见报     

自旋捕捉技术在Ph3M(M=N,P, As,Sb, Bi)光解反应中的应用

本文用自旋捕捉技术、柱色谱与ESR波谱相结合的方法, 研究了Ph_3M(M=N, P, As, Sb, Bi)光解过程的活泼自由基。从自旋捕捉剂亚硝基特丁烷(t-BuNO)、苯亚甲基叔丁基氮氧化合物(PBN)或2,3,4,6-四甲基亚硝基苯(ND)与活泼自由基形成的自旋加合物的ESR波谱的超精细结构, 确证这些化合物光解过程中有Ph·自由基存在。从而可推断它们的光解初级过程包括Ph_3M的均裂, 即Ph_3M→Ph_2M·+Ph·。此外,因Ph—M键能的大小顺序为
Pb—P>Ph—As>Pb—Sb>Ph—Bi
所以Ph_2M·(M=As, Sb, Bi)的分解比Ph_2P·容易, 实验中只检查出Ph_2P·, 则正是所预期的。     

一种新型的高聚物的光稳定剂——4-(水杨酸)2,2,6,6-四甲基哌啶醇酯的合成及其光稳定能力的评价

<正> 自1967年日本Sankyo公司发现2,2,6,6-四甲基哌啶化合物具有良好的光稳定能力以来,对该类化合物的研究与开发工作已取得很大的进展。不同结构的衍生物作为正式商品不断问世,同时作为添加剂已在许多大品种烯类聚合物制品中得到广泛的应用,然而它作为一种光稳定剂其稳定效能在某些方面仍不能令人满意,如对紫外辐射屏蔽作用,由于它在300—350 nm波长范围内只有较小的克分子吸收系数,因此是不够理想     

顺式-1,3环己二胺合铂配合物的合成、表征及抗癌作用

合成了[Pt(1,3-DACH)X₂](其中1,3-DACH为1,3-环己二胺,X=Cl^-、Br^-、(1/2)O_x^2-、(1/2)mal^2-、AC-CL^-、(1/2)SO₄^2-、NO₃^-)等七种二价铂配合物,并进行了表征,测定了配合物抑制小鼠L-1210白血病及S-180的活性,发现[Pt(1,3-DACH)(AC-Cl)₂〕在此系列中抗癌活性最高,并讨论了配合物的结构与功能的关系。     

丙烯酰胺与N,N′-亚甲基双丙烯酰胺的共聚反应研究

本文利用凝胶模量测定法、气相色谱法和紫外光谱法对丙烯酰胺与N,N’-亚甲基双丙烯酰胺水溶液共聚反应进行了研究,证实了N,N’-亚甲基双丙烯酰胺的反应活性明显大于丙烯酰胺的反应活性。用气相色谱法测得单体的竞聚率分别为r_(AM)=0.117,,r_(Bis)=5.756;用紫外光谱法研究了聚合反应中氧化还原引发剂浓度和反应温度对聚合反应速率的影响,得出共聚反应速率方程中,氧化剂的方次为0.66,还原剂浓度的方次为0.55,并求出共聚反应表现活化能为37.1KJ/mol。     

苯、萘、蒽及其衍生物的荧光光谱及激发态性能的计算研究

根据Franck-Condon原理,用PPP-SC(β,γ)-CI方法在IBM-PC微机上,对苯、萘、蒽的衍生物的荧光性质以及基态和第一激发单重态在键级、偶极矩、π电子总能量上的差异进行了研究。发现最大荧光波数V~(F.L.)与荧光辐射能△F~(V.L.)、荧光量子产率φ与基态、第一激发单重态间的π电子能量差(E_g~π—E_e~π)存在着以下的关系:上述F.L.表示荧光,g表示基态,e表示激发态。由此得出的理论计算值与实验值有着良好的一致性。     

甲基丙烯酸3-磺酸钾丙酯-苯乙烯共聚物与N,N,N-三甲基十六烷基溴化铵相互作用研究

两亲分子由于具有自组装性质,如表面活性剂分子自组装形成胶束,囊泡,天然的磷脂分子自组装形成脂质体,继而参于生物膜的形成,这是大家所熟悉的．高分子两亲分子尤其是两亲性两嵌段高分子具有自组装性质,并形成规整性好的聚集体［１～３］．聚电介质 表面活性剂体系...     

H(Fe)ZSM-5分子筛的合成、表征及其催化性能的研究

用水热法合成出含铁ZSM-5沸石,并对其物相、外貌、结构组成、吸附、表面酸性和催化活性等性能作了测试。ESR和XPS测定结果表明Fe~(3+)进入沸石骨架。实验结果表明,表面总酸性较弱,L酸位浓度较大的H(Fe)ZSM-5在甲醇转化反应中有利于低碳烃的齐聚和异构化,而酸性较强的HZSM-5易使低碳烯烃氢转移而生成大量的气态烃。     

二苯胺-4-偶氮磺酸盐及其树脂的制备和光、热分解性质

从二苯胺 4 重氮盐(DS)和3 甲氧基二苯胺 4 重氮盐(MDS)以及重氮树脂(DR)和硝基重氮树脂(NDR)与亚硫酸钠反应,在水溶液中制备了相应的二苯胺 4 偶氮磺酸盐DSS和MDSS(简称偶氮磺酸盐)及相应的重氮树脂的偶氮磺酸盐DRS和NDRS(简称偶氮磺酸盐树脂).对它们在水溶液和固相膜中的光、热反应进行了研究.结果表明偶氮磺酸盐与偶氮磺酸盐树脂有很好的感光性能,而热稳定性比相应的重氮盐和重氮树脂好很多,其中二苯胺上有硝基取代的偶氮磺酸盐树脂具有突出的热稳定性,其水溶液在70℃加热6h,其固相膜在100℃加热11天几乎观察不到分解.对偶氮磺酸盐及偶氮磺酸盐树脂的光、热分解机理作了初步分析.     

非交替烃HOMO、LUMO、LOMO能量计算

本文将前文~[1,2]建议的直接计算交替烃HOMO(最高占据分子轨道)、LUMO(最低未占分子轨道)能量的方法推广到非交替烃。在HMO近似内, 对非交替烃分子的邻接矩阵联合应用逆迭代和Rayleigh商, 只需迭代一次就能得到该分子HOMO(或LUMO)能量的足够精确的结果。文中提出了计算的格式, 说明了选择初始变分函数的原则。用这种方法, 计算了30个分子的前线轨道~[3]能量, 平均误差为0.002β。本文提出了计算LOMO(最低占据分子轨道)能量的拓扑公式, 它同时适用于交替烃和非交替烃, 其计算精度要优于文献中曾经报道过的结果。用例子说明了方法的应用。     

水合五异硫氰铬(Ⅲ)酸钾的18-冠-6配合物的合成、性质及晶体和分子结构

在硅凝胶中培养了标题配合物的单晶,确定了它的组成,并进行了热谱、可见光谱、红外光谱及其他多项物理性质的测试和表征,其结果与单晶X射线衍射分析的结果一致。晶体学数据:分子式[K(18-冠-6)(H_2O)][K(18-冠-6)][Cr(H_2O)(NCS)_5]·H_2O,空间群C_(2h)~5—P2_1/n,a=8.592(5),b=22.976(10),c=24.372(4)A,13=96.57(4)~0,Z=4。结构用直接法解出,全矩阵最小二乘方修正,R=0.046。结果表明,铬(Ⅲ)由五个异硫氯酸根离子和一水分子配位形成一畸变八面体形的配合阴离子。一个钾离子由一个冠醚和另一水分子配位;另一钾离子由另一冠醚和一配位于铬(Ⅲ)的硫氯酸根的硫原子配位,即该N(3)-C(3)-S(3)桥连在Cr和K(2)之间;两钾离子均是7配位。第三个水分子通过氢键与阴离子的配位水分子和两个冠醚环上的醚氧原子相连。     

N,N-二甲基对甲基苯胺的自动氧化

N,N-二甲基对甲基苯胺(DMT)是一个典型的电子给体,可以和多种电子受体形成称之为CCT(Contact Charge Transfer)的络合物。在光照条件下,这种络合物可以生成离子自由基,从而引起一系列反应。     

ANALYZING THE RED-SHIFT CHARACTERISTICS OF AZULENIC,NAPHTHYL, OTHER RING-FUSED AND RETINYL PIGMENT ANALOGS OF BACTERIORHODOPSIN*

Prompted by the near infrared-absorbing properties of some of the azulenic bacteriorhodopsin (bR) analogs, we have analyzed their absorption characteristics along with 11 new related ring-fused analogs and the corresponding Schiff bases (SB) and protonated Schiff bases (PSB). The following three factors are believed to contribute to the total red shift of each of the pigment analogs (α_RS): perturbation of the basic chromophore (SB shift, ΔSB), protonation of the SB (PSB shift, PSBS) and protein perturbation (the opsin shift, OS). For each factor, effects of structural modifications were examined. For the red-shifted pigments, percent OS has been suggested as an alternate way of measuring protein perturbation. Computer-simulated chromophores provided evidence against any explanation involving altered shapes of the binding pocket as a major cause for absorption differences. Implications of the current bR results on preparation of further red-shifted bR and possible application to visual pigment analogs are discussed.     

铜、钴、镍同时分离工艺的研究

稀土体系三种元素同时分离的工艺最近已有发表,但非稀土方面的工作尚未见报导.对Cu、Co、Ni三种元素,通常是将Cu、Co作为一个组份与Ni分离.本工作对组成为Cu:Co:Ni=1:1:1的水相合成料液设计了两种工艺,进行了串级实验,实现了该三种元素的同时分离, 串级实验以HEH(EHP)作萃取剂,煤油为稀释剂,其它试剂均用分析纯.