Glutaconaldehyd als Tüpfelreagens. I

Zusammenfassung Glutaconaldehyd, der aus Pyridylpyridiniumdichlorid während der Farbreaktion gebildet wird, ist ein empfindliches Reagens auf Hydrazin und dessen organische Derivate, wie Alkyl- und Arylhydrazine mit freier Aminogruppe, Carbonsäurehydrazide, Aldehydhydrazone sowie Aryl- und Alkylaldehydhydrazone. Hydrazone von Ketonen reagieren nicht. Aldehydhydrazone des p-Nitrophenylhydrazins reagieren im Gegensatz zu den entsprechenden Metaisomeren nicht. Die Empfindlichkeit der Farbreaktion gestattet die Ausführung als Tüpfelreaktion; es werden Erfassungsgrenzen von 0,01 bis 10g gefunden. Die Farben sind Rot bis Orange. Aminoguanidin gibt eine schwache, gelbe Reaktion.

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Summary Glutaconic aldehyde, which is formed from pyridylpyridinium dichloride during the color reaction is a sensitive reagent for hydrazine and its organic derivatives, such as alkyl- and arylhydrazines with free amino groups, carboxylic acid hydrazides, aldehyde hydrazones and also aryl- and alkylaldehyde hydrazones. Hydrazones of ketones do not react. Aldehyde hydrazones ofp-nitrophenylhydrazine, in contrast to the corresponding meta isomers, do not react. The sensitivity of the color reaction permits making the test as a spot test; identification limits from 0.01 to 10 g are found. The colors are red to orange. Aminoguanidine yields a weak yellow reaction.

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Résumé L'aldéhyde glutaconique qui se forme á partir du dichlorure de pyridylpyridinium pendant la réaction colorée est un réactif sensible de l'hydrazine et de ses dérivés organiques comme les alcoyl- et les arylhydrazines avec le groupe amino libre, les acides hydrazinocarboxyliques, les hydrazones d'aldéhydes ainsi que les hydrazones d'aryl et d'alcoylaldéhydes. Les hydrazones de cétones ne reagissent pas. Les hydrazones d'aldéhydes de lap-nitrophénylhydrazine ne réagissent pas au contraire des métaisoméres correspondants. La sensibilité de la réaction colorée permet l'utilisation comme réaction á la touche; on a trouvé des limites de dilution de 0,01 á 10 g. Les colorations vont du rouge á l'orange. L'aminoguanidine donne une faible coloration jaune.

     

Schlüsselbruchstücke in den Massenspektren von Alkaloiden, 3. Mitt.

Zusammenfassung Die wichtigsten massenspektrometrischen Abbaureaktionen, die zur Bildung von Schlüsselbruchstücken in den Chinolizidinalkaloiden der Lupinin-, Cytisin- und Sparteinklasse führen, werden in der folgenden Arbeit erläutert. An Beispielen aus der Cytisinreihe wird demonstriert, wie durch Änderung der Basizität^** von Stickstoffatomen die Bruchstückbildung so gelenkt werden kann, daß einmal aus dem einen und einmal aus dem anderen Teil der Verbindung Schlüsselbruchstücke entstehen.Mit 12 AbbildungenHerrn Prof.Hayek zum 60. Geburtstag gewidmet.2. Mitt.:G. Spiteller undM. Spiteller-Friedmann, Tetrahedron Letters1962, 153.     

Notiz zum Nachweis von Hydrazin in der Tüpfelanalyse. II.

Zusammenfassung Die farbigen wasserlöslichen Salze des p-Dimethylaminobenzaldazins bzw. deren chinoide Kationen werden von Filterpapier praktisch irreversibel adsorbiert. Mit der Adsorption ist eine Farbvertiefung im Tageslicht und eine rot- bis lachsfarbige Fluoreszenz im UV.-Licht verbunden. Diese Effekte ermöglichen einen Tüpfelnachweis von Hydrazin. Der Nachweis ist spezifisch und gelingt noch bei einer Verdünnung von 1:50 000 000.

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Summary The colored water-soluble salts of p-dimethylaminobenzaldazine or its quinoidal cations are adsorbed practically irreversibly by filter paper. The adsorption is accompanied by a deepening in color in daylight and a red- to salmon fluorescence in ultraviolet light. These effects make possible a spot test for hydrazine. The test is specific and succeeds even at a dilution of 1:50 000 000.

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Résumé Les sels colorés, solubles dans l'eau de la p-diméthylaminobenzaldazine ou de leurs cations quinoïdes sont adsorbés de façon pratiquement irréversible par le papier-filtre. A l'adsorption sont liés un assombrissement à la lumière du jour et une fluorescence rouge à rose saumon en lumière ultraviolette. Ces effets rendent possible une recherche de l'hydrazine à la touche. Cette recherche est spécifique et se produit encore à une dilution de 1:50 000 000.

     

Biosynthesis of the terpene phenalinolactone in Streptomyces sp. Tü6071: analysis of the gene cluster and generation of derivatives

Phenalinolactones are terpene glycosides with antibacterial activity. A striking structural feature is a highly oxidized gamma-butyrolactone of elusive biosynthetic origin. To investigate the genetic basis of the phenalinolactones biosynthesis, we cloned and sequenced the corresponding gene cluster from the producer strain Streptomyces sp. Tü6071. Spanning a 42 kbp region, 35 candidate genes could be assigned to putatively encode biosynthetic, regulatory, and resistance-conferring functions. Targeted gene inactivations were carried out to specifically manipulate the phenalinolactones pathway. The inactivation of a sugar methyltransferase gene and a cytochrome P450 monoxygenase gene led to the production of modified phenalinolactone derivatives. The inactivation of a Fe(II)/alpha-ketoglutarate-dependent dioxygenase gene disrupted the biosynthetic pathway within gamma-butyrolactone formation. The structure elucidation of the accumulating intermediate indicated that pyruvate is the biosynthetic precursor of the gamma butyrolactone moiety.