β-环糊精与二苯胺超分子包合物

研究了β-环糊精(主体)与二苯胺(客体)的包合反应。通过元素分析、核磁共振、差热分析及X-射线粉末分析方法确定了包合物的形成，用荧光光谱法测定了包合反应的形成常数。实验结果表明：β-环糊精与二苯胺分子形成摩尔比为2∶1的包合物。二苯胺的苯环嵌入β-环糊精分子的疏水性空腔内。包合物的分子式为C₉₆H₁₅₁O₇₀N。热稳定性比相应主客体明显提高。     

邻-甲氧基苯酚和α-,β-环糊精包合现象的理论与实验研究

通过紫外可见光谱法考察了水溶液中邻-甲氧基苯酚(o-Mop)和α-与β-环糊精(CD)的分子间相互作用, 利用Hildebrand-Benesi方程给出了两个包合物的稳定常数(K_s). 采用半经验PM3方法研究了α-,β-CD和o-Mop及其类似物苯酚(Phe)、丁香酚(Eug)之间的包络作用, 阐述了这些主客体包合作用过程中体系能量随主客体相对位置改变而变化的细节, 据此推断出主-客体包合物可能的分子结构, 计算了包合物的稳定化能(ΔE_s). 研究结果表明, 本文所选主客体体系而言, 当客体和同一种主体分子作用时, 超分子包合物的ΔE_s随着客体分子苯环上取代基团数目的增多而增加. 基于PM3方法优化得到的主-客体包合物在真空中的分子结构和通过实验方法在水溶液中测定的结构一致.     

一种新型β-二亚胺镍（Ⅱ）配合物的合成及其结构研究

共轭的含氮配体,特别是其过渡金属配合物作为模拟生命体系中的一些现象而被人们广泛研究和重视［１］。我们在用二（三甲基硅基）甲基锂与两摩尔的不含α－Ｈ的腈进行加成反应时,由于三甲基硅基的１,３－迁移反应得到了一类非常有趣的五元共轭二亚胺配合物［２］。在本...     

β-环糊精/KI3包合物的制备及性质研究

研究了室温下β-CD/KI₃包合物溶液和固体的稳定性,以及固体的热分解性质,通过 ¹H NMR方法证实了KI₃与β-CD的包结作用,并用UV/Vis方法测定了形成常数。结果表明,通过β-CD的包结作用,可增加KI₃的稳定性。     

铜配位聚合物[Cu(C5H6S5)(SCN)]∞的合成和结构研究(英)

The Copper(Ⅰ) supramolecular complexes of 4,5-bis(methylthio)-1,3-dithiole-2-thione (C₅H₆S₅), [Cu(C₅H₆S₅)(SCN)]_∞ 1 and [Cu(C₅H₆S₅)I]_∞ 2, have been prepared and characterized. X-ray structure analysis for complex 1 reveals that the infinite chain structure with polymeric stairs of different lengths is formed through the coordination mode (μ₃) of the thiocyanate bridges. The shorter interchain S…S contacts give rise to a three-dimensional network structure. CCDC: 215668.     

环己胺修饰β-环糊精与噁嗪固态超分子配合物的合成及其发光性质

为研究环糊精形成超分子配合物的性能 ,合成了环己胺修饰 β-环糊精与嗪的固态超分子配合物 ,并进行了元素分析、红外光谱、核磁共振、热分析等结构参数的表征 .采用荧光光谱研究了该固态超分子配合物的发光性质 ,并与嗪进行了比较 ,发现超分子配合物较嗪荧光最大发射波长蓝移了 1 5 5 nm,荧光发射强度增强了 4.9倍 ,半峰宽变窄了 5 1 nm     

β-环糊精与巴比妥类化合物包合作用

The inclusion compounds of β-Cyclodextrin (β-CD) with barbiturates were prepared by the coprecipitation method. The properties of these compounds were studied by nuclear magnetic resonance spectrometry(NMR), differential scanning calorimetry(DSC) and Fourier transform infrared spectroscopy (FTIR). Experimental results indicate that barbiturates form the inclusion compounds with β-CD by hydrogen bonds. The results also suggest that FTIR is a valuable tool to investigate the inclusion complex system.     

氯化环戊二烯三羰基钼(钨)与β-环糊精超分子化合物的合成和表征

Two new kinds of supramolecular inclusion compound of β-cyclodextrin(host)and chloro-cyclopentadi- enyl-tricarbonyl-molybdenum(tungsten)(guest) have been prepared and characterized by using the chemical ele-mental analyses, infrared spectroscopy, nuclear magnetic resonance,powder X-ray diffractometry and thin-layer chromatography(TLC). The results show that β-CD formed one-to-one compounds with guest and the cyclopenta-dienyl group of guest may be included into the hydrophobic cavity of β-CD. Differential thermal analyses reveal that after formation of the supramolecular inclusion compounds, thermal stability of the host and guest molecules in-creased.     

环己胺修饰β-环糊精与(口恶)嗪固态超分子配合物的合成及其发光性质

为研究环糊精形成超分子配合物的性能,合成了环己胺修饰β-环糊精与嗪的固态超分子配合物,并进行了元素分析、红外光谱、核磁共振、热分析等结构参数的表征.采用荧光光谱研究了该固态超分子配合物的发光性质,并与嗪进行了比较,发现超分子配合物较嗪荧光最大发射波长蓝移了155 nm,荧光发射强度增强了4.9倍,半峰宽变窄了51 nm.     

环糊精及其衍生物的超分子晶体结构研究进展

本文对近年来有关环糊精、环糊精衍生物以及它们与各类客体组装成的超分子包合物的晶体结构研究进行的简要概述。     

水溶性β-环糊精聚合物和疏水改性聚丙烯酰胺的主客体相互作用

主体环糊精聚合物(β-CDE)与客体疏水改性丙烯酰胺共聚物P(AM/POEA)构成超分子结构的高分子识别体系. 这种客体聚合物是含有少量疏水体(x_POEA＜0.01)的水溶性聚合物, NMR测定结果表明β-CDE和P(AM/POEA)的主客体相互作用是通过环糊精空腔和疏水体POEA形成包结络合物进行的. 在P(AM/POEA)聚合物水溶液中加入β-CDE, 由于主客体聚合物相互作用出现粘度的大幅上升, 增粘的幅度可通过改变聚合物浓度和疏水体含量来调节, 同时对盐浓度和温度的影响也进行了研究. 通过透射电镜直观观察的结果表明, 此类缔合聚合物体系的主客体相互作用生成实心球状多分子聚集体.     

水溶性β-环糊精交联聚合物与分析试剂客体包结反应的研究

以环氧氯丙烷为交联剂, 合成了一种水溶性β-环糊精(β-CD)交联聚合物。与β-CD单体不同, 此种聚合物在与有机分子客体发生包结反应时, 聚合物中的β-CD单元具有协同作用。本文详细地研究了聚合物与一系列含有双客体的有机试剂的包结反应, 发现它在化合物的增溶以及分子吸收和荧光光谱的增强方面比β-CD单体具有更好的效果与功能。为超分子配合物在分析化学中的应用开拓了新的前景。     

超分子体系中的分子识别研究（XXX）：有机硒修饰β—环糊精的合？…

我们曾报道了天然环糊精及一些化学修饰环糊精对氨基酸生物小分子的识别研究[1～3],结果表明,多种弱相互作用协同贡献于环糊精-氨基酸超分子配合物的形成,修饰环糊精取代基的形状及尺寸影响对氨基酸的分子识别和手性识别能力.     

β-环糊精与麝香草酚超分子化合物在固态和溶液中的结构

合成了β-环糊精与麝香草酚的包合物1,利用X射线衍射和核磁技术分别测定了包合物在固态和溶液中的包结行为.晶体学研究表明,每个β-环糊精的空腔都包含一个麝香草酚分子,并通过大口端羟基间的氢键形成了头对头的二聚体,进而形成了通道状的多聚超分子结构.二维核磁研究表明,在水溶液中麝香草酚进入环糊精的空腔形成了主客体包合物.     

基于β-二酮和四甲基咪唑鎓配体的Dy(Ⅲ)配合物的合成、结构和磁学性质

利用2,2,6,6-四甲基庚二酮阴离子(thd-)和1,3,4,5-四甲基咪唑鎓阳离子(Tmim~+)合成了一例单核Dy(Ⅲ)配合物(Tmim)[Dy(thd)_4],通过X射线单晶衍射、元素分析等对其进行了结构表征并研究了该配合物的磁学性质。Dy(Ⅲ)中心处于正方反棱柱(D_(4d))的配位环境,其SAPR-8参数为0.316。空间分布中,每个[Dy(thd)_4]-阴离子被Tmim~+阳离子有规律地分开,Dy…Dy最短距离为1.229 8 nm。磁性研究表明配合物1具有场诱导的单离子磁体行为,在500 Oe直流场下能垒达到30.9 K。     

两个基于β-二酮席夫碱配体构筑的银配合物的合成、晶体结构和荧光性质

在常温的条件下,分别将2个双β-二酮席夫碱配体与银盐进行配位反应得到2个银配合物,{[Ag(L₁)](SbF₆)}_n(1)和[Ag₂(L₂)2₂](BF₄)₂(2)(L₁=1,3-bis(4-methylamino-pentan-2-one)phenyl,L₂=1,3-bis(3-methylamino-1-phenyl-butan-1-one)phenyl),并通过元素分析、红外光谱、粉末X射线衍射分析、单晶X射线衍射等对其结构进行了表征。结构分析表明,在配合物1中,银离子与配体L₁中的2个碳原子和2个氧原子配位,形成一维链状结构,而配合物2中银离子与L₂配体中的2个氧原子和2个碳原子配位,最终得到双核二聚体结构。化合物1和2都通过阴离子与结构单元之间的C-H…F作用,最终形成三维超分子结构。此外,我们还研究了化合物1、2以及配体的荧光性质。     

超分子体系中的分子识别研究(ⅩⅩⅩ)--有机硒修饰β-环糊精的合成及其与L-和D-色氨酸的包结配位作用

我们曾报道了天然环糊精及一些化学修饰环糊精对氨基酸生物小分子的识别研究[1～3],结果表明,多种弱相互作用协同贡献于环糊精-氨基酸超分子配合物的形成,修饰环糊精取代基的形状及尺寸影响对氨基酸的分子识别和手性识别能力.     

超分子体系中的分子识别研究(一)——有机硒修饰β-环糊精的合成及其与L-和D-色氨酸的包结配位作用

我们曾报道了天然环糊精及一些化学修饰环糊精对氨基酸生物小分子的识别研究 [1～ 3] ,结果表明 ,多种弱相互作用协同贡献于环糊精 -氨基酸超分子配合物的形成 ,修饰环糊精取代基的形状及尺寸影响对氨基酸的分子识别和手性识别能力 .本文通过亲核取代反应将芳香有机硒基团引入到β-环糊精的 2 -位 (化学结构如下式 ) ,荧光光谱滴定法研究结果表明 ,疏水性取代基的引入扩展了环糊精的分子键合能力 ,但手性识别能力降低 .1　实验部分1 .1　仪器及试剂　荧光光谱采用 JASCO FP- 750荧光光谱仪 ,普通 1 0 mm× 1 0 mm× 40 mm石英样品池 ,在 …     

萘酰氨基修饰β-环糊精对几种荧光染料的分子识别

用光谱滴定技术分别测定了β-环糊精(1)、单-[6-(1-萘酰氨基)-乙基氨基-6-脱氧]-β-环糊精(2)、单-[6-(1-萘酰氨基)-二乙基二氨基-6-脱氧]-β-环糊精(3)在25℃时,pH为7.2、2.0和10.1的缓冲溶液中与几种染料分子形成超分子配合物的稳定常数Ks,并考察了pH=7.2时识别过程的热力学参数ΔH0和TΔS0。结果表明,pH为2.0和10.1时,静电、疏水和氢键作用协同贡献于超分子配合物的形成,如主体2与AR在pH=10.1时形成的Ks=7085;而pH=2.0时的Ks=1034。当pH=7.2时主-客体的尺寸/形状匹配、疏水作用和范德华力决定配合物的稳定性。主体2、3对AR、TNS和ANS的包结配位是放热过程,并给出较大的焓变(-ΔH0),对RhB主要表现为熵驱动过程。     

萘酰氨修饰β-环糊精及其铜配合物对萘衍生物的分子识别

用荧光光谱滴定技术分别测定了β-环糊精(1)、单-[6-(1-萘酰氨基)-乙基氨基-6-脱氧]-β-环糊精(2)、单-[6-(1-萘酰氨基)-二乙基二氨基-6-脱氧]-β-环糊精(3)及其相应的铜配合物(4、5)在25 ℃时，pH为7.20的缓冲溶液中与几种萘衍生物形成的超分子配合物的稳定常数。结果表明，化合物2、3与大部分β-萘衍生物形成超分子配合物的稳定性大于α-萘衍生物。铜键合修饰的环糊精4、5扩展了母体环糊精的键合能力，其中主体5与2-萘酚(2-NO)形成的稳定常数是母体环糊精的35倍,且引入铜(II)后，修饰环糊精的分子选择性提高。从主-客体的尺寸/形状匹配和多重识别等方面探讨了分子识别的机理。