纳米Fe3O4-TiO2靶向光动力疗法对肝癌细胞的杀伤效应

光动力疗法(PDT)作为一种迅速发展的传统替代疗法,在抗癌治疗中显示出巨大的潜力.为增强靶向性和提高光催化杀伤效率,本研究设计了一种新型光敏剂Fe₃O₄-TiO₂磁性纳米粒.在不同外磁场下,考察其在可见光和紫外光激发下对肝癌细胞的杀伤效应.同时利用流式细胞术检测纳米Fe₃O₄-TiO₂对肝癌细胞凋亡率、细胞周期和线粒体膜电位的影响.根据纳米Fe₃O₄-TiO₂和肝癌细胞的作用方式探讨其抗癌机制.结果表明,可见光激发纳米Fe₃O₄-TiO₂可以杀伤癌细胞,且其杀伤效率与紫外光激发下无明显差别.此外,Fe₃O₄-TiO₂比TiO₂具有更高的细胞摄取率,从而使其具有更高的选择性和光催化杀伤效率.其作用机制是光催化纳米Fe₃O₄-TiO₂产生活性氧ROS抑制癌细胞,然后通过阻滞细胞周期G₀/G₁期,降低线粒体膜电位,线粒体去极化,最终诱导细胞凋亡.     

Au改性TiO2纳米复合物对人结肠癌细胞的光催化杀伤作用

提出了通过TiO₂表面修饰纳米Au的方法来提高纳米TiO₂光催化杀伤癌细胞的效率. 采用化学还原法合成了Au改性的TiO₂ (Au/TiO₂)纳米复合物, 并研究了不同掺杂量(1 wt%, 2 wt%, 4 wt%)的Au/TiO₂对人结肠癌LoVo细胞的光催化杀伤效应. 结果显示, Au的掺杂大大地提高了TiO₂纳米粒子光催化杀伤结肠癌LoVo细胞的效率, 而且Au掺杂量的高低影响Au/TiO₂光催化杀伤癌细胞的效率, 掺金量为2%的Au/TiO₂对结肠癌LoVo细胞具有最高的光催化杀伤效率. 在光强为1.8 mW/cm²的紫外灯(λ_max＝365 nm)下光照110 min, 50 μg/mL掺金量为2%的Au/TiO₂能够杀死所有的癌细胞, 而同样浓度的TiO₂只能杀死70%的癌细胞.     

掺杂Fe2O3对吸附相反应技术制备TiO2的形貌和光催化性能的影响

利用吸附相反应技术制备得到了掺杂不同浓度的Fe₂O₃的TiO₂复合光催化剂。通过透射电子显微镜(TEM)、紫外可见光谱和X射线衍射(XRD)研究不同掺杂浓度对TiO₂形貌和结晶过程的影响,并利用3种波长光源下的甲基橙光降解实验考评了各个复合光催化剂的催化活性。结果表明,掺杂后复合光催化剂中Fe₂O₃分散性较好较均匀。在TiO₂紫外可见吸收光谱中由于Fe₂O₃的掺杂而出现了红移,而且随着掺杂浓度增加红移越来越明显,复合光催化剂的禁带宽度也越来越小。在焙烧过程中无定形Fe₂O₃或Fe³⁺进入了TiO₂的晶格结构,从而抑制了TiO₂的结晶过程。半导体禁带宽度的减少以及TiO₂结晶过程的抑制作用,都导致紫外光下复合光催化剂催化活性的降低。但Fe₂O₃的掺杂也使得复合光催化剂在可见光区出现了一定的光催化活性。     

等离子体修饰磁载TiO2光催化剂性能研究

以化学共沉法制备的CoFe₂O₄纳米粒子为磁核,采用TiCl₄水解包覆技术制备磁载二氧化钛纳米复合粒子CoFe₂O₄ /TiO_x(TCF),利用低温等离子体技术修饰TCF制备了CoFe₂O₄/TiO₂(PTCF)纳米复合光催化剂。运用VSM(振动样品磁强计)技术对样品磁性能进行研究,结果表明：等离子体修饰后的复合材料仍具有较高的饱和磁化强度,可在外加磁场作用下实现催化剂在水中的分离与回收;样品的XRD、TEM和UV-Vis分析测试结果表明：等离子体修饰后的复合材料有锐钛矿型TiO₂存在;TEM谱图显示磁核CoFe₂O₄的平均粒径约为20 nm,TCF复合粒子的粒径约为30~40 nm,TiO₂包覆层的厚度为10~20 nm。与纯TiO₂相比PTCF样品对光的吸收拓展到整个紫外-可见区,扩大了光谱响应范围;对甲基橙溶液降解的光催化活性评价研究表明：TCF复合粒子等离子体修饰后的PTCF纳米复合光催剂的光催化活性明显提高。     

双介孔结构的纳米TiO2/I2复合材料的制备及其可见光催化性能

以钛酸丁酯为前驱体, 碘溶胶为碘源, 在室温下采用水解沉淀法制备了单质碘和纳米TiO₂复合的双介孔结构光催化剂(M-I₂-TiO₂). 采用X射线衍射(XRD)、透射电子显微镜(TEM)、比表面分析(BET)、紫外-可见(UV-Vis)漫反射光谱和傅里叶变换-红外光谱(FT-IR)对M-I₂-TiO₂进行了表征. 以次甲基蓝(MB)溶液为模拟废水, 对M-I₂-TiO₂的光催化性能进行了评价, 研究了不同热处理温度对光催化活性的影响. 结果表明, M-I₂-TiO₂在可见光区有显著的吸收, 300 ℃热处理得到的样品比表面积高达227.6 m²/g, 600 ℃热处理所得样品的比表面积仍高达111.8 m²/g, 而400 ℃热处理所得样品具有最好的光催化降解性能. 双介孔结构纳米TiO₂/I₂复合材料的光催化降解性能显著高于相同方法制备的纯TiO₂和Degussa P-25商业产品. 催化剂经6次重复使用其光催化活性基本保持不变.     

一锅法制备S型异质结光催化剂Fe2O3/Fe2TiO5及其高效降解有机污染物性能

首次采用简单的一锅法制备了Fe₂O₃/Fe₂TiO₅异质结纳米材料。构建S型异质结后,与纯的Fe₂O₃和Fe₂TiO₅相比,Fe₂O₃/Fe₂TiO₅复合材料表现出更高的光催化降解速率和效率。经过2.5 h的光照后,Fe₂O₃/Fe₂TiO₅可以降解接近100%的亚甲基蓝（MB）。在Fe₂O₃/Fe₂TiO₅复合材料中,Fe₂O₃和Fe₂TiO₅之间形成了内建电场,可以促进光生电子-空穴对的分离。因此,具有更高能量的Fe₂TiO₅导带中的电子和具有更高能量的Fe₂O₃价带中的空穴可以得到有效的保留,从而使它们更加有效地扩散到催化剂表面,并参加降解反应。此外,Fe₂O₃/Fe₂TiO₅复合材料具有很好的光催化稳定性。     

Fe2O3/TiO2纳米管阵列的制备及其光催化性能

在钛基体上采用阳极氧化法制备了TiO₂纳米管阵列,采用化学浴方法在TiO₂纳米管阵列上修饰了Fe₂O₃纳米颗粒.利用扫描电镜、X射线衍射和紫外可见漫反射光谱等手段对材料进行了表征,同时测试了材料的光电化学性能及其光催化降解亚甲基蓝染料废水的性能.结果表明,Fe₂O₃纳米颗粒的修饰将TiO₂纳米管阵列的光响应拓宽至可见光区域,提高了光电流,Fe₂O₃/TiO₂纳米管阵列的光电流是未修饰的TiO₂纳米管阵列的9倍.而在光催化反应中,亚甲基蓝最高降解率可达80%,比未修饰的TiO₂纳米管阵列高出30%.     

磁载光催化剂TiO2/SiO2/Ni0.5Fe2.5O4的制备及其催化氧化性能

采用固相反应法制备磁载体(SiO₂/Ni_0.5Fe_2.5O₄),溶胶-凝胶法得到易于磁分离回收的磁载光催化剂TiO₂/SiO₂/Ni_0.5Fe_2.5O₄。用XRD、SEM、IR和UV-Vis等进行表征。研究了太阳光下催化剂对亚甲基蓝溶液的脱色性能。结果表明,在太阳光下,磁载光催化剂TiO₂/SiO₂/Ni_0.5Fe_2.5O₄可使亚甲基蓝溶液迅速脱色；3次循环使用后脱色率仍为95%以上,回收率为98.8%。     

磁载光催化剂Fe3O4/C/TiO2的制备及对三氯苯酚的降解

以FeCl₃为铁源, 葡萄糖为碳源, 钛酸四丁酯为钛源, 采用水热法制备了磁载光催化剂Fe₃O₄/C/TiO₂, 用TEM、EDX、VSM、XRD和IR对Fe₃O₄/C/TiO₂的粒径、形貌和物相等进行了表征。研究了该催化剂对三氯苯酚的降解性能, 探讨了其重复使用的可能性, 用荧光光谱法推测了可能的反应机理。结果表明该材料结合了光催化与可再生的优点, 1 g·L^-1 Fe₃O₄/C/TiO₂在18 W紫外灯下, 50 min内可将三氯苯酚降解97.9%以上, 6次循环使用后降解率仍保持在95.1%, 降解过程中有羟基自由基生成。     

Fe3O4@SiO2@mTiO2介孔多功能纳米复合颗粒的制备及载药能力

以溶剂热法制备氨基功能化的Fe₃O₄纳米颗粒为磁核,结合溶胶-凝胶法和模板法在其表面先后包覆上致密的SiO₂层和介孔TiO₂层,制备了磁性-发光-微波热转换性-介孔结构为一体的多功能核-壳结构纳米复合颗粒,并对其结构、性能及载药能力进行了研究。XRD分析表明:Fe₃O₄表面包覆上了无定形结构的SiO₂和TiO₂。TEM照片表明:所得的纳米复合颗粒具有明显的核壳结构和完美的球形,构成核的Fe₃O₄颗粒的尺寸在40~50 nm之间,Fe₃O₄@SiO₂@mTiO₂核壳结构纳米复合颗粒的尺寸为60~70 nm,壳层厚度约10 nm,并可观察到壳层中清晰的孔状结构。磁性、荧光光谱和微波热转换特性分析表明:该复合颗粒同时具有良好的发光性、磁性和微波热转换特性。N₂气吸附及药物负载率分析表明,该复合颗粒具有较高的比表面积(640 m²·g^-1)和介孔结构(孔径约2.8 nm)并且具有较高的药物负载率。     

钛铁矿制备二氧化钛-四氧化三铁复合材料及其光催化应用

TiO_2因具有多种优异的特性被广泛应用在半导体光催化领域,但是纳米结构的TiO_2颗粒细微,在进行光催化反应之后,难以回收再利用。本文以廉价钛铁矿为原料制备光催化剂TiO_2,同时利用副产物铁合成Fe_3O_4,并采用简单温和的浸渍法制备Fe_3O_4/TiO_2磁性复合材料。通过XRD、FT-IR、SEM、EDS等手段对材料形态结构进行表征分析,并以光降解有机污染物若丹明B为探针反应,考察其光催化性能。结果表明,质量比为1∶10的Fe_3O_4/TiO_2复合材料结构稳定、分散均匀,具有最优的光催化活性(波长356nm下反应3h,若丹明B降解率达到64.0%),并表现出良好的重复性。同时,动力学结果显示降解符合一级反应动力学。     

叶酸对磁性Fe_3O_4纳米粒子的表面修饰

以FeCl3·6H2O作为单一铁源,1,6-己二胺作为胺化试剂,利用无模板的溶剂热方法制备了胺基功能化的磁性Fe3O4纳米粒子,并利用其键合叶酸分子,制备出表面修饰了叶酸的磁性Fe3O4复合纳米粒子。利用傅里叶变换红外光谱仪、X-射线衍射仪、透射电镜、差热-热重分析仪和振动样品磁强计对所得纳米粒子的形貌、粒径、化学组成和磁性能进行了表征。结果表明,叶酸分子通过化学键牢固键合在磁性纳米Fe3O4粒子表面,叶酸修饰的复合纳米粒子仍然具有良好的磁性能。     

Development of Fe3O4-poly(l-lactide) magnetic microparticles in supercritical CO2

The Fe₃O₄-poly(l-lactide) (Fe₃O₄-PLLA) magnetic microparticles were successfully prepared in a process of solution-enhanced dispersion by supercritical CO₂ (SEDS), and their morphology, particle size, magnetic mass content, surface atom distribution and magnetic properties were characterized. Indomethacin (Indo) was used as a drug model to produce drug-polymer magnetic composite microparticles. The resulting Fe₃O₄-PLLA microparticles with mean size of 803 nm had good magnetic property and a saturation magnetization of 24.99 emu/g. The X-ray photoelectron spectroscopy (XPS) test indicated that most of the Fe₃O₄ were encapsulated by PLLA, which indicated that the Fe₃O₄-PLLA magnetic microparticles had a core–shell structure. After further loading with drug, the Indo-Fe₃O₄-PLLA microparticles had a bigger mean size of 901 nm, and the Fourier transform infrared spectrometer (FTIR) analysis demonstrated that the SEDS process was a typical physical coating process to produce drug-polymer magnetic composite microparticles, which is favorable for drugs since there is no change in chemistry. The in vitro cytotoxicity test showed that the Fe₃O₄-PLLA magnetic microparticles had no cytotoxicity and were biocompatible, which means there is potential for biomedical application.     

Ultrasonic synthesis of polyaniline nanotubes containing Fe3O4 nanoparticles

Polyaniline (PANI) nanotubes containing Fe₃O₄ nanoparticles were synthesized under ultrasonic irradiation of the aqueous solutions of aniline, ammonium peroxydisulfate (APS), phosphoric acid (H₃PO₄), and the quantitative amount of Fe₃O₄. It was found that the obtained samples had the morphologies of nanotubes. TEM images and selected area electronic diffractions showed that Fe₃O₄ nanoparticles were embedded in PANI nanotubes. We thought that the mechanism of the formation of PANI/Fe₃O₄ nanotubes could be attributed to the ultrasonic irradiation and the H₃PO₄-aniline salt template. The molecular structure of PANI/Fe₃O₄ nanotubes were characterized by Fourier transform infrared spectroscopy (FTIR), UV-vis absorption spectra and X-ray diffraction (XRD). The conductivity and magnetic properties of the PANI nanotubes containing Fe₃O₄ nanoparticles were also investigated.     

纳米Fe_3O_4及钴离子掺杂Fe_3O_4:有机碱共沉淀制备和磁性质

以有机碱四甲基氢氧化铵(TMAH)为沉淀剂合成了纳米Fe3O4和Co2+掺杂的纳米Fe3O4粒子。分别讨论了碱用量,铁盐溶液浓度,反应温度,有机碱及PEG-4000的分散性等因素对纳米Fe3O4的形貌影响。结果表明,所合成的纳米Fe3O4为30nm左右的反尖晶石型面心立方结构,有机碱除了起沉淀剂作用,还能够提高纳米Fe3O4的分散性。本文还讨论了不同Co2+掺入量的纳米Fe3O4粒子的磁性质,结果表明Co2+掺杂的纳米Fe3O4粒子的矫顽力在不同掺入量的下有较大的改变。当Co2+掺入量为10.0%时,纳米Fe3O4的矫顽力达到最大值,为1628Oe。     

Hydrothermal synthesis of monodisperse Fe3O4 nanoparticles based on modulation of tartaric acid

In this paper, monodisperse Fe₃O₄ nanoparticles with single crystalline structure were synthesized via a facile environment-friendly method. And the size of the nanoparticles ranges from 10 nm to 15 nm. As-synthesized Fe₃O₄ were characterized by X-ray diffraction instrument (XRD), X-ray photoelectron spectroscopy (XPS), Fourier transform infrared (FT-IR) spectrometer and field emission transmission electron microscope (FE-TEM). The effect of tartaric acid (TA) amount on products was investigated by XRD and TEM. The results indicated that TA could commendably modulate the crystalline phase, morphology and size of nanometer Fe₃O_4. A possible generated mechanism of Fe₃O₄ crystals was proposed in virtue of UV–vis absorption spectra. Besides, the magnetic properties of as-synthesized Fe₃O₄ were detected.     

A facile two-step modifying process for preparation of poly(SStNa)-grafted Fe3O4/SiO2 particles

This article reports the synthesis of the poly(sodium 4-styrenesulfonate)-grafted Fe₃O₄/SiO₂ particles via two steps. The first step involved magnetite nanoparticles (Fe₃O₄) homogeneously incorporated into silica spheres using the modified Stöber method. Second, the modified silica-coated Fe₃O₄ nanoparticles were covered with the outer shell of anionic polyelectrolyte by surface-initiated atom transfer radical polymerization. The resulted composites were characterized by X-ray diffraction (XRD), transmission electron microscopy (TEM), energy dispersive microscopy (EDS), Fourier transform-infrared (FT-IR), thermogravimetric analysis (TGA), X-ray photoelectron spectroscopy (XPS) and vibration sample magnetometer (VSM). The XRD results indicated that the surface modified Fe₃O₄ nanoparticles did not lead to phase change compared with the pure Fe₃O₄. TEM studies revealed nanoparticles remained monodisperse. The detection of sulfur and sodium signals was a convincing evidence that sodium 4-styrenesulfonate was grafted onto the surface of the magnetic silica in XPS analysis. Finally, super-paramagnetic properties of the composite particles, and the ease of modifying the surfaces may make the composites of important use in mild separation, enzyme immobilization, etc.     

超级铝热剂Al/Fe2O3的制备、表征及对环三亚甲基三硝胺热分解的影响

采用水热法制备了中空短棒状纳米Fe2O3,并用超声分散法将其与纳米Al颗粒复合为单金属氧化基超级铝热剂.利用X射线粉末衍射(XRD)、傅里叶变换红外(FTIR)光谱、扫描电镜及能量散射光谱仪(SEM-EDS)对样品进行表征.并运用差示扫描量热法(DSC)对比研究了超级铝热剂Al/Fe2O3、Al粉和纳米Fe2O3对环三亚甲基三硝胺(RDX)热分解特性的影响.结果表明:超级铝热剂的加入改变了RDX的热分解过程,并加剧了RDX的二次气相反应;随着超级铝热剂含量的增加,RDX的分解峰峰形发生了明显的改变;Al/Fe2O3、Al粉和Fe2O3对RDX热分解的作用主要表现为二次分解峰逐渐明显且峰温降低.     

CuTAPc-Fe3O4纳米复合粒子及其漆酶固定化研究

漆酶的固定化研究对基于漆酶催化的光纤生物传感器具有十分重要的意义. 制备了四氨基酞菁铜(CuTAPc)-Fe₃O₄纳米复合粒子, 并用红外(IR)、场发射扫描电镜(FEG-SEM)、X射线衍射(XRD)、能谱、粒径仪等对其进行了表征. 结果表明形成了以CuTAPc包覆在Fe₃O₄纳米粒子表面的纳米复合粒子, 粒子呈现不规则球形, 且分布均匀, 粒子平均粒径在50 nm左右. 用此纳米复合粒子通过戊二醛交联法固定了漆酶, 固定后的酶比游离酶具有更好的贮存稳定性及操作稳定性. 这为研制高性能的光纤生物传感器打下了较好的基础.