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看了贵刊1986年第一期《用分光光度法测定络合物真正组成及其稳定常数的一种新的作图法》一文后,感到有些方面需要进行商酌。 (一)作者认为他们提出了一种测定配合物真正组成及其稳定常数的新的数学模型和新的图解法。笔者认为他们的方法在本质上完全是一种最古老的尝试法。通常,在测得配合物MmBn的组成比m/n之后,采用稀释法进行实验,再根据配合平衡方程式,即可得到K=n~n·〔(1-a)C_M〕~(m+n)a~(-1)C_M~(-1)m~(1-n),即作者原文中的式(9)。式中a为配合物的形成率。利用式(9),在满足约束条件m/n的情况下,只要尝试 相似文献
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自Geyer提出在酸性镀铜液中分光光度测定硫脲的可能性后,后藤佐吉等详细研究了铜电解液中微量硫脲的碘量分光光度法。作者已将此法用于生产分析中。提出利用硫脲与铜形成的对紫外光具有特征吸收的络合物。本文在该工作基础上,研究了微量硫脲与铜形成络合物的条件;络合物的光吸收性质和络合比;共存组分的干扰情况及其消除方法。为铜电解液中微量硫脲的测定提供了一个简便、快速、较灵敏的分析方法,满足了生产实际的需要。 相似文献
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羰基在电荷转移络合过程中的作用及络合组成比的确定 总被引:3,自引:2,他引:3
以丁二酸酐作为马来酸酐的模型化合物,用NMR法研究了羰基在电荷转移络合过程中的作用,建立起用NMR法确定络合组成比的方法.实验结果表明:丁二酸酐以1:1与苯乙烯或N-乙烯基咔哇彤成电荷转移络合物,马来酸酐中的羰基比碳碳双键更强地参与电荷转移络合作用. 相似文献
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本书分为58类,介绍了数百种分析化学中常用有机试剂。对每种试剂都详细地介绍了别名、来源、合成方法、性质、纯化方法、络合反应、络合物性质、分析应用,并指出了具有类似结构的其它试剂等。引用文献至1979年,约60万字。为便于查阅,书末附有英—汉、汉—英索引。作者为程广禄〔美〕、上野景平、今村寿明〔日〕,译者为王镇浦、王镇棣,由郑用熙总校。即将由地质出版社出版。 相似文献
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本文提出了一种新的测定多元络合物组成的方法——混料回归法。与其它测定多无络合物组成的方法比较,可减少实验次数,且不需绘图。用本文方法测定Cu-phen-CAS三元络合物的组成比,其结果与连续变化法及文献结果一致。经验证,该法应用简便,结果准确。 相似文献
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在分析化学及络合物化学的领域中已广泛采用摩尔比法连续递变法平衡移动法,斜率比法,直线法和三元相图法来测定络合物的组份络合比,但这些方法均不能指出单核或聚核络合物的存在。近年来,国内外已发表了许多文章,运用分光光度法的数据来区别单核与聚核络合物的存在,这些方法中最主要的一种类型是基于稀释对络合物离解度的影响而建立的数学模型。本文所提出的方法虽然也属于这一种类型,然而与其他方法不同的是本文采用比值法(即直接通过数学计算)或直线法(即通过作图判断)求出络 相似文献
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利用静态阳离子交换法研究了镧、镨、钕、钐、钆、钇、钬及镥与一缩二羟乙酸的络合平衡,确定了络合的合适条件.确定在稀土金属离子浓度2×10~(-5)M及配位体浓度1×10~(-4)~3×10~(-3)M时,生成组成为1:1;1:2;1:3的络合物.在pH=3.10,μ=0.50,用Fron us法及Schubert法计算了各元素络合物之K_(fn)值,两法所得结果相符.测定了稀土与一缩二羟乙酸络合反应过程中释出之氢离子数,从而在实验数据基础上提出络合反应机理为:并计算了反应平衡常数.式中n=1,2,3.此外,还利用Davies公式计算μ=0.50时配位体的离解常数,从而算得了络合物稳定常数.根据不同配位体浓度时之分配系数K_d计算了稀土“元素对”的分离系数a,为分离这些元素提供了依据. 相似文献
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测定金属与天然有机物络合反应的条件稳定常数有许多方法,但都不甚完善。应用最广的是离子交换法和电化学法。后者中离子选择电极法因其灵敏度低而受到一定限制,阳极溶出伏安法(ASV)灵敏度高,操作简便,近年来得到迅速发展和广泛应用,该方法已经用于测定有机物(包括腐殖酸)与重金属的络合稳定常数。本文提出用络合滴定-阳极溶出伏安法测定铅和镉与腐殖酸的络合物的总平均条件稳定常数,同时估算腐殖酸的重均分子量。采用一般的络合平衡方程同时评价和估算这两种参数。1.基本理论 相似文献
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聚乙烯亚胺-金属络合物的稳定常数及配位数的测定 总被引:2,自引:0,他引:2
将聚合物络合超滤(PC-UF)技术与电感耦合等离子体质谱(ICP-MS)结合, 利用化学理论计算模型, 建立了测定聚乙烯亚胺(PEI)与金属离子络合稳定常数及平均配位数的方法. 将该方法用于PEI与Cd2+的络合过程. 配制不同浓度比的PEI和Cd2+的混合溶液, 待络合反应平衡后, 用超滤离心管离心分离高分子PEI-Cd络合物, 自由离子Cd2+及其小分子络合物渗滤至滤液中; 用10 mL体积分数为3%稀硝酸将滤膜上截留的PEI-Cd络合物解离, 离心得到Cd2+的稀硝酸溶液; 用ICP-MS分别测定2次超滤后滤液中Cd2+的浓度, 利用化学理论模型进行计算, 得到PEI-Cd络合物的稳定常数和平均配位数. pH=4.0~5.9时, PEI-Cd络合平衡的研究结果表明, 稳定常数和平均配位数均随pH值的增大而增大, 较低程度的质子化可使PEI与Cd2+的络合能力增强, 络合稳定常数增大. 相似文献
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在中性及微碱性溶液中,稀土与(口底)唑(STA)、溴化十六烷基三甲铵(CTMAB)形成红色三元络合物,其最大吸收峰位于570nm(仅铈为580nm),摩尔吸光系数为6.1-8.4×10~4。三元络合物中Ce:STA=1:3,La(Y,Yb):STA=1:2.鉴于在pH6.8并加大CTMAB的用量(使〔CTMAB〕/〔RE〕>600)时,镧、镨、钕的三元络合物受到抑制。而铈及重稀土络合物的吸光度降低甚少,提出了不需将铈氧化的直接测定镧中千分之几含量铈及轻稀土混合物中铈的简便分析方法,也可用于镧-镱、钕-钇二元混合物中镱和钇的测定。 相似文献
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卟啉试剂与镍显色反应的研究及其应用 总被引:2,自引:1,他引:1
本文研究了α、β、γ、δ-四(对磺基苯)卟啉〔TPPS_4或H_2L~(4-)〕、四对甲苯磺酸-四(4-三甲铵苯基)卟啉〔T(4-TAP)P·Ts〕、四碘化-四(4-三甲铵基苯基)卟啉〔T(4-TAP)P·Is〕与镍的络合反应。在阳离子表面活性剂、镉盐和咪唑存在下,pH7.8—8.5的碱性介质中,沸水浴中加热,镍与TPPS_4形成灵敏度很高的1:1络合物,其最大吸收为414nm,摩尔吸光系数为2.24×10~5,是目前已知光度法测镍灵敏度最高的方法。此法适用于某些矿石和金属合金中低含量镍的测定。 相似文献
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新显色剂二溴硝基苯基重氮氨基偶氮苯的合成及与镉的显色反应的研究 总被引:10,自引:2,他引:10
作者合成了新显色剂2,6-二溴-4-硝基苯基重氮氨基偶氮苯(DBNDAA)。在pH8.5的硼砂-盐酸缓冲介质中,在Tween 80-SDBS存在下,该试剂与镉(Ⅱ)生成络合比为3:1的红色络合物,λ_(max)=500nm,ε_(500)=1.52×10~5L·mol~(-1)·cm~(-1)。镉量在0~28μg/25ml范围内遵守比耳定律。并测定了试剂的表观离解常数和络合物的表观不稳定常数。方法有良好的选择性。用该试剂测定了铝合金标样、环境水样及废水中的痕量镉,结果满意。 相似文献
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Ee、Al、Ti三种元素性质十分相似,分别测定时须经分离和掩蔽,因此,分析工作者对其连续测定很感兴趣。用指示剂指示终点的络合滴定法已有报导,但该法在实际应用中存在一些困难。如:Fe本身与络合剂形成较深的黄色络合物,干扰终点的观测;Mn的干扰较难消除等,使其应用受到限制。为此,本文提出了用电位滴定法连续测定Fe、Al、Ti。 相似文献
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钛铁试剂显色同时测定矿石中的铁和钛 总被引:2,自引:1,他引:1
用铁钛试剂进行铁钛连测是一较古老的方法。该法的稳定性和选择性均较好。但在传统的比色分析中必须使铁(Ⅲ)络合物褪色后才能进行钛的测定,手续较烦.此外,铁(Ⅲ)络合 相似文献