氰基桥联双核镝(Ⅲ)-铁(Ⅲ)配合物[DyFe(CN)6(DMF)4(H2O)3]·1.25H2O的合成与结构表征

A dinuclear complex [DyFe(CN)₆(DMF)₄(H₂O)₃]·1.25H₂O(DMF=N， N-dimethylformamide) 1 based on the cyanide as linkage was prepared and structurally characterized by X-ray single-crystal structure analysis. The Dy(Ⅲ) ion is eight coordinations in a square-antiprism arrangement and the Fe(Ⅲ) ion is six coordinations oriented octahedrally. The neutral units [DyFe(CN)₆(DMF)₄(H₂O)₃] are held together by hydrogen bonds formed by lattice water molecules， coordinated water molecules and nitrogen atoms of cyanide coming from other distinct complex units to afford a three-dimensional framework. CCDC： 192314.     

基于[(Tp)Fe(CN)3]-氰基桥联双核配合物的合成、结构和磁性研究

采用[TpFe^Ⅲ(CN)₃]^-作为构筑基块，合成并表征了一个氰基桥联双核配合物[(Tp)Fe^Ⅲ(CN)₃Cu^Ⅱ(bpy)₂]ClO₄·CH₃OH (1)。对化合物1进行了晶体结构分析，其晶胞参数为a=0.904 26(5) nm，b=1.352 56(7) nm，c=1.556 02(8) nm，α=106.08(1)°，β=95.79(1)°，γ=91.01(1)°，P1空间群。在这个化合物中，[TpFe^Ⅲ(CN)₃]通过其中1个氰基与[Cu(bpy)₂]²⁺桥联，而另外2个氰基未参与配位。磁性研究表明，在化合物1中，Cu(Ⅱ)与Fe(Ⅲ)离子之间表现为铁磁相互作用。用哈密顿函数H=-2JS_FeS_Cu对其χ_MT-T曲线进行了拟合，得到1的朗德因子g=2.34和交换常数J=5.52 cm^-1。     

氧桥联双核铁(Ⅲ)配合物[(sale)Fe]_2O的合成和晶体结构

标题化合物是由[hpip][（sale）Fe（ox）]（hpip＝六氢吡啶，sale＝二水杨醛缩乙二胺，ox＝草酸根）与[Cu（en)2]SO4·2H2O（en＝乙二胺）反应获得的意外产物，X射线衍射方法测定了其单晶结构，结果表明，该晶体属三斜晶系，空间群，化学式：晶胞参数上。下：晶胞体积射线，，对4188个I＞3σ（I）的衍射点，最终结构偏离因子分子中每个Fe原子处在3个O原子和2个N原子的5配位环境中，形成2个对顶的四方锥，桥联O原子处在2个对顶四方维的顶．或与2个Fe原子配位。     

氧桥联双核铁(Ⅲ)配合物〔Fe_2(μ-O)(TPA)_2Cl_2〕(ClO_4)_2的合成和晶体结构

标题化合物是ＦｅＣｌ３·６Ｈ２Ｏ和ＴＰＡ·３ＨＣｌＯ４（ＴＰＡ＝ （Ｃ６Ｈ６Ｎ）３Ｎ） 在甲醇溶液中反应得到的橙色晶体。Ｘ－射线衍射测定了其单晶结构。结果表明,该晶体属单斜晶系, Ｃ２／ｃ 空间群。化学式：Ｃ３６ Ｈ３６ Ｃｌ４Ｆｅ２Ｎ８Ｏ９, Ｍｒ ＝ ９７８．２２, ａ＝ １６．３００（３）, ｂ＝１７．１８０ （３）, ｃ＝ １６．５８２（３） , β＝ １１１．７５（３）°, Ｖ＝ ４１３１ ３, Ｚ＝ ４, Ｄｃ＝ １．２９９ｇ／ｃｍ ３, μ（ＭｏＫα） ＝ ８．４３ ｃｍ － １, ４２１１ 个可观测衍射点,Ｒ＝ ０．０４３, ＲＷ ＝ ０．０４９。分子中氧原子桥联两个铁（Ⅲ） 原子, ＴＰＡ 上的 ４ 个氮原子和 １ 个氯离子分别占据铁（Ⅲ）原子的其余５ 个配位位置, 形成６ 配位畸变８ 面体构型。     

一维链状氰根桥联配合物[Pr(bet)_2(H_2O)_3Fe(CN)_6]_n的合成、晶体结构和磁性

以K3Fe(CN) 6 ,甜菜碱和Pr(NO3) 3·6H2 O合成了一维链状氰根桥联配合物 [Pr(bet) 2 (H2 O) 3Fe(CN) 6 ] n,并通过元素分析、红外光谱进行了表征。利用单晶X射线四圆衍射测定了配合物的晶体结构 ,晶体属正交晶系 ,P2 1 2 1 2 1 空间群 ,晶胞参数a =0 9634 ( 2 )nm ,b =1 45 5 6( 3)nm ,c =1 7798( 9)nm ,V =2 495 9( 9)nm3,Dc=1 70 6Mg·m3,Z =4,GOF =0 970 ,F( 0 0 0 ) =12 84,R1 =0 0 30 7。变温磁化率 ( 1 8～ 30 0K)表明在Pr3 和Fe3 离子间存在弱的反铁磁相互作用。     

二维Hofmann类双金属配合物Cu(DMF)_2[Pt(CN)_4]的合成及晶体结构(英文)

A two-dimensional cyanide-bridged Cu(Ⅱ)-Pt(Ⅱ) bimetallic complex has been synthesized by solution diffusion method using [Pt (CN)4]2- and [Cu (L)]2+ (L =3,10-diethanol-1,3,5,8,10,12-hexaazacyclotetradecane) as building blocks. Unexpectedly, the obtained complex Cu(DMF)2[Pt(CN)4] (1) is an analogue of the well-known Hofmann -type clathrate without macrocyclic ligand. Single-crystal X-ray diffraction reveals that 1 crystallizes in monoclinic, space group C2/m, a=1.624 8(6) nm, b=0.739 3(3) nm, c=0.695 5(3) nm, β=108.969(4)°. The crystal structure of 1 consists of two-dimensional corrugated metal cyanide sheets without interpenetration stacking along the a axis in an ABAB packing mode.     

新型氰基桥联配位聚合物[Ni(en)2]2[Ni(CN)4]2·5H2O的合成、晶体结构和磁性质

分子组装在材料科学、催化和生物化学中具有潜在的应用前景,所以分子组装引起了化学、固体物理学和生物学等领域科学家们的普遍关注犤1犦。分子组装常用的方法是使用具有配位能力的金属配合物作为建筑块与过渡金属阳离子反应。氰基桥联多核配合物由于其结构的多样性和具有特别优异的磁性质,近10年来在配位化学领域倍受关注犤2～8犦。在系列配合物犤M(en)2犦犤Ni(CN)4犦(M=Ni,Cu,Zn,Cd等)中,犤Cu(en)2犦犤Ni(CN)4犦和犤Cd(en)2犦犤Ni(CN)4犦的晶体结构已经通过单晶衍射的方法测得犤9,10犦。在犤Cu(en)2犦犤Ni(CN)4犦中,Cu原子为六配…     

叠氮桥联四氮杂十四环席夫碱双核铜(Ⅱ)配合物[Cu_2~(2+)(C_(32)H_(64)N_8N_3~-)]_2(ClO_4~-)_6·H_2O的合成与表征

用丙酮和乙二胺在高氯酸催化下合成了四氮杂十四元环席夫碱(1),并用1与碱式碳酸铜和叠氮化钠反应,生成铜的双核大环配合物。通过X-射线单晶衍射和红外光谱对其进行了结构表征。该配合物属单斜晶系,P2(1)空间群,晶胞参数为a=0.93214(8)nm,b=2.03665(17)nm,c=2.6540(2)nm;β=99.6590(10)°;V=4.9670(7)nm3,Z=2,Dc=1.387mg/m3,Mr=2074.76,F(000)=2172,最终R=0.0557,wR=0.1241。该配合物包括2个不对称的双核结构、6个高氯酸根和1个水分子。每一个双核结构中的铜原子都是五配位,它们分别和大环配体上的4个氮原子及叠氮根两端的氮原子配位形成畸变的四方锥构型。     

氧桥联双核铁(Ⅲ)配合物[Fe2(μ-O)(TPA)2Cl2](ClO4)2的合成和晶体结构

标题化合物是FeCl3·6H2O和TPA·3HClO4(TPA=(C6H6N)3N) 在甲醇溶液中反应得到的橙色晶体.X-射线衍射测定了其单晶结构.结果表明,该晶体属单斜晶系,C2/c空间群.化学式:C36H36Cl4Fe2N8O9, Mr=978.22, a=16.300(3), b=17.180 (3)(S), c=16.582(3), β=111.75(3)°, V=4131(S)3, Z=4, Dc=1.299 g/cm3, μ(MoKα) = 8.43 cm-1, 4211个可观测衍射点,R=0.043, RW=0.049.分子中氧原子桥联两个铁(Ⅲ) 原子, TPA上的4个氮原子和1个氯离子分别占据铁(Ⅲ)原子的其余5个配位位置, 形成6配位畸变8面体构型.     

基于双核Cu（II）-M（II）[M=Pb和Cu]单元的氰基桥联配合物的合成、晶体结构和磁性研究

四个氰基桥联的杂金属配合物{[CuPb（L^1）][FeⅢ（bpb）（CN）2]）2·（C104）2·2H20·2CH3CN（1）,{[CuPb（L^1）]2·[FeⅡ（CN）6]（H20）2J·10H20（2）,{[Cu2（L^2）][FeⅢ（bpb）（CN）2]2}·2H20·2CH30H（3）和{[Cu2（L^2）]3[FeⅢ（CN）612（H20）2}·10H20（4）是通过K[FeⅢ（bpb）（CN）2][bpb=1,2-双（吡啶-2-羧酰氨基）苯二价阴离子]和K3[FeⅢ（cN）】6与双核大环席夫碱化合物[CuPb（L^1）]·（C104）2或[Cu2（L^2）]·（C1O4）2．H2L^1配体是由2,6-二甲基对甲基苯酚、乙二胺和乙二烯三乙胺以1：1：1摩尔比缩合得到,而H2L。配体是由2,6-二甲基对甲基苯酚和丙二胺以1：1摩尔比缩合得到．单晶X射线衍射分析揭示了化合物1是一个由[FeⅢ（bpb）（CN）2r阴离子[CuPb（L^1）]^2＋阳离子交替排列形成的环状杂三金属分子结构．化合物2是一个[Fe（CN）6]^4-离子和两个[CU2L^2]^2＋阳离子构成的哑铃型五核分子结构,该单元通过分子间氢键形成了二维超分子结构．双杂金属配合物3是一个由中心对称的[Cu2（L^2）]^2＋部分与两个含有氰基的fFeⅢ（bpb）（CN）2r离子构筑四核分子．八核化合物4是由两个[Fe（CN）。]3一离子连接了三个[Cu2（L^2）]^2＋离子构筑而成．磁性调查揭示了化合物1、3和4都表现出整体的反铁磁行为．     

桥联双核三茂型稀土配合物的合成

在四氢呋喃溶剂中, CH~3N(CH~2CH~2C~5H~4)~2Na~2和LnCl~3(Ln=La,Pr,Nd,和Sm)反应,得到一种新型的桥联双核三茂型稀土配合物[CH~3N(CH~2CH~2C~5H~4)~2Ln]~2(C~5H~4CH~2CH~2)~2NCH~3,Q其结构由元素分析,MS,IR,和^1H NMR所证实. 它们的光谱学数据表明, 两个端基配体的氮原子与中心金属以螯合形成分子内配位键,而中间桥配体的氮原子既可能与同一分子中的中心金属形成分子内配位键,也可能与另一分子的中心金属形成分子间配位键.     

桥联异双核配合物的设计和合成

异双核配合物在生命科学和分子磁性材料研究领域起着重要作用，但它的合成却难度较大。本文介绍四种常用、有效的合成方法。     

氧和碳酸根桥联的双核铁(Ⅲ)配合物的合成、结构和光谱研究

氧桥联的双核铁配合物一直是无机化学工作者十分感兴趣的研究课题 .近年来 ,由于在生物体内发现多种金属蛋白和金属酶的活性中心存在氧和羧酸根桥联的双核铁结构单元 ,如蚯蚓血红蛋白 [1]、甲烷单加氧酶 [2 ]、核糖核酸还原酶 [3]、饱和脂肪酸还原酶 [4 ]和紫色酸性磷酸酶 [5]等 ,使得对氧桥联的双核铁配合物的研究成为当前生物无机化学研究中的热点之一[6] .为进一步了解氧桥联的双核铁配合物的物理化学性质 ,我们在系统研究的基础上 ,合成了一个新的氧和碳酸根桥联的双核铁配合物 ,测定了其晶体结构 ,研究了其电子吸收光谱 .1　实验部分1 …     

吡唑桥联双核钯(Ⅱ)配合物的合成和结构研究

金属引导的多功能杂环配体配位形式的超分子自组装体系的研究已经发展成为一个非常活跃的研究方向[1￣4]。吡唑作为桥联配体用于组装环状超分子结构的报道很多,主要集中在直线型的一价Ag"、Au"、Co"、Cu"等[5,6]以及二价Ni!、Cu!、Co!、Zn!、Cd!、Fe!等[7￣9],但是与二价Pd![10￣12]和Pt![13￣15]的组装的报道较少。由于Pd!和Pt!通过吡唑桥联后,会产生较强的金属-金属相互作用,因而产生一些新颖的物理和化学性能[11,15]。在已知文献报道中[11,14,15],吡唑上的N-H质子都要在强碱的作用下才能去除,然后以桥联形式同金属配位,并且所得环…     

μ-氧桥联的双核铜(Ⅱ)配合物Cu2(Salen)2的合成、结构和光谱性质

报道了双核铜（Ⅱ）配合物Ｃｕ２（Ｓａｌｅｎ）２（Ｓａｌｅｎ为Ｎ,Ｎ′－二水杨醛乙二胺席夫碱）的合成、表征和晶体结构分析．该晶体属单斜晶系,具有Ｃ２／ｃ（Ｎｏ．１５）空间群,ａ＝２．６５８０（５）ｎｍ,ｂ＝０．６９８６（１）ｎｍ,ｃ＝１．４７１８（３）ｎｍ,β＝９７．６３（３）°,Ｖ＝２．７０８（１）ｎｍ３,Ｚ＝８,Ｄｃ＝１．６１８Ｍｇ／ｍ３,Ｆ（０００）＝１３５２,Ｒ＝０．０８８,ｗＲ＝０．０７３,ＧＯＦ（Ｆ）＝０．８９．该化合物是由两个氧桥桥联的双核铜（Ⅱ）配合物,铜（Ⅱ）离子处于五配位的畸变四方锥配位环境中报道了双核铜（Ⅱ）配合物Ｃｕ２（Ｓａｌｅｎ）２（Ｓａｌｅｎ为Ｎ,Ｎ′－二水杨醛乙二胺席夫碱）的合成、表征和晶体结构分析．该晶体属单斜晶系,具有Ｃ２／ｃ（Ｎｏ．１５）空间群,ａ＝２．６５８０（５）ｎｍ,ｂ＝０．６９８６（１）ｎｍ,ｃ＝１．４７１８（３）ｎｍ,β＝９７．６３（３）°,Ｖ＝２．７０８（１）ｎｍ３,Ｚ＝８,Ｄｃ＝１．６１８Ｍｇ／ｍ３,Ｆ（０００）＝１３５２,Ｒ＝０．０８８,ｗＲ＝０．０７３,ＧＯＦ（Ｆ）＝０．８９．该化合物是由两个氧桥桥联的双核铜（Ⅱ）配合物,铜（Ⅱ）离子处于五配位的畸变四方锥     

三重桥联双核铜配合物{[Cu_2(μ-O_2CCH_3)(μ-OH)(μ-Br)(2,2′-bpy)_2]Br·2H_2O}的合成及其晶体结构

在热甲醇水溶液中,2,2′-联吡啶(2,2′-bpy),醋酸铜和溴化钠经回流反应合成了三重桥联双核铜新化合物——[Cu2(μ-O2CCH3)(μ-OH)(μ-Br)(2,2′-bpy)2]Br.2H2O(1),其结构经IR,元素分析和X-射线单晶衍射表征。1属三斜晶系,P-1空间群,晶胞参数:a=7.561 7(12),b=12.364 7(18),c=14.611 0(2),α=95.963(3)°,β=101.815(3)°,γ=104.374(2)°,V=1 277.9(3)3,Z=2,Dc=1.849 g.cm-3,μ=4.831 mm-1,F(000)=704,R1=0.063 2,wR2=0.171 6。1通过氢键和分子间π┈π堆积相互作用,连接成三维网状结构。     

{[Gd(DMF)_3(DMSO)(H_2O)_3](μ-CN)[Fe(CN)_5]}·2H_2O的合成,结构表征和磁性(英文)

0IntroductionThefirstmolecule鄄basedmagnetswerereportedin1986[1].Duringthelasttwodecades,moreandmoreattentionhasbeenpaidtothesynthesisofmolecule鄄basedmagnets,especiallytoPrussianBlueanalogu鄄es[2].TheoldPrussianBlueanalogueshavebeenbroughtuptodateduetoth…     

新型一维链状氰根桥联配合物[Eu(DMF)4(H2O)2Mn(CN)6*H2O]n的合成与晶体结构

以K3Mn(CN) 6,N ,N 二甲基甲酰胺和Eu(NO3) 3·6H2 O为原料合成了新型一维链状氰根桥联配合物[Eu(DMF) 4(H2 O) 2 Mn(CN) 6·H2 O]n,并通过元素分析、红外光谱和紫外光谱进行了表征 .利用单晶X射线四圆衍射测定了配合物的晶体结构 ,结果表明 ,晶体属单斜晶系 ,P2 1/c空间群 ,晶胞参数a =1.2 992 (3)nm ,b =1.2 76 4(3)nm ,c =1.915 4(4 )nm ,β =10 9.42 (3)°,V =2 .995 6 (12 )nm3,Dx=1.5 73Mg/m3,Z =4,R =0 .0 372 ,Rw=0 .0 96 2 ,GOF =1.0 95 .在Eu和Mn原子之间存在两个CN桥 ,配合物呈现一维链状结构 .     

氯离子桥联的双核铜(Ⅱ)配合物[Cu2(Phen)2Cl2(μ-Cl)2]的合成与晶体结构

在水溶液中合成了氯离子桥联的双核铜(Ⅱ)配合物[Cu2(Phen)2Cl2(μ-Cl)2],其结构经IR,元素分析和X-衍射表征,结果表明,配合物属单斜晶系,空间群Cc,晶胞参数为:a=0.985 7(3)nm,b=1.783 5(6)nm,c=1.337 8(5)nm,β=106.617(7)°,V=2.254(1)nm3,Z=4,Dc=1.855 g.cm-3,μ=2.385 mm-1,F(000)=1 256,偏差因子R1=0.122 6,wR2=0.173 9。配合物为双核络分子,每个金属铜离子与邻菲咯啉配体的2个N原子和3个Cl-离子配位形成畸变四方锥结构,配位多面体通过两氯离子形成共棱的双四方锥,通过氢键和芳环堆积作用,络分子形成三维网络结构。