5-苯基-5H-苯并[2,3]磷杂吲哚[4,5-b]苯并呋喃的合成及性能研究

以二苯并呋喃-4-硼酸为原料,与邻溴碘苯发生Suzuki偶联,经丁基锂锂化后与Ph_2PCl反应,再经醋酸钯催化关环等步骤,合成了5-苯基-5H-苯并[2,3]磷杂吲哚[4,5-b]苯并呋喃4和5,并利用核磁共振和高分辨质谱等手段对其进行结构确证。利用紫外光谱、荧光光谱以及热重分析等手段研究了它们的光物理性能,结果表明,该类化合物显现在有机电致发光材料领域应用的潜力。     

氮杂吲哚合成

氮杂吲哚是一类重要的杂环分子,在材料科学以及药物设计与合成中具有重要地位。由于氮杂吲哚在结构上区别于吲哚,所以一些经典的合成吲哚的方法并不很适用于氮杂吲哚的合成。近年来,金属有机化学的发展为氮杂吲哚的合成提供了更多的原料选择以及更有效的成环方式,从而为氮杂吲哚的合成开辟了新的方向。本文综述了氮杂吲哚有机合成方法学近年来的进展,介绍了通过Bartoli合成、Fischer吲哚合成、有机锂试剂、过渡金属促进以及其他方法来合成氮杂吲哚类化合物的研究,总结了合成各类氮杂吲哚(4-氮杂吲哚、5-氮杂吲哚、6-氮杂吲哚以及7-氮杂吲哚)的常用有机合成方法,为促进氮杂吲哚类化合物在药物合成化学以及材料科学方面的应用提供了基础。     

钯催化合成2,3-二取代吲哚衍生物

以炔基苯衍生物为原料,通过钯催化C-N偶联合成一系列2,3-二取代吲哚衍生物。实验优化表明,最佳实验条件如下:以3 mol%当量Pd(OAc)_2及6 mol%当量PPh_3作为联合催化剂,1倍当量的底物和1.1倍当量的溴苯衍生物在含有2倍当量的有机碱正三丁胺的DMF溶剂中,于120℃下反应10小时。产物结构经~1H NMR、~(13)C NMR、HRMS分析确证,其中化合物2a经X射线单晶衍射分析确证。     

新型吲哚衍生物的合成及其光学性质

以吲哚为原料,经Vilsmeier-Haack, Ullmannhe和Witting-Hornor反应合成了两个新型的含吲哚环共轭化合物--1,4-二(3-苯乙烯基吲哚基)苯（4a）和1,4-二(3-萘乙烯基吲哚基)苯（4b）,其结构经¹H NMR, ¹³C NMR, IR和ESI-MS表征。光学性能研究结果表明,4a和4b的λ_max分别位于330 nm和348 nm;在330 nm波长激发下,λ_em分别位于410 nm和425 nm。     

5-氮杂吲哚的合成工艺研究

本文以3-甲基-4-硝基氮氧化吡啶为起始原料,经两步反应合成5-氮杂吲哚。通过单因素实验法研究了温度、N,N-二甲基甲酰胺(DMF)、N,N-二甲基甲酰胺二甲缩醛(DMA)、铁粉等因素对反应的影响。较佳工艺条件下,产品按3-甲基-4-硝基吡啶氮氧化物计总收率为88.57%,较文献[1,2]提高了6%。通过熔点测定、1H NMR对最终产物进行了结构表征。此工艺的优点在于操作简单,反应时间短,成本低,收率高,适合于工业化生产。     

新型苯并噻吩七元稠环芳烃衍生物的合成

以2,3,4,5-四碘代噻吩为起始原料,经Suzuki偶联反应和三氯化铁氧化成环反应,合成了三个新型的苯并噻吩七元稠环芳烃衍生物,其结构经1H NMR,13C NMR,MS,IR和元素分析表征。     

新型双光子化合物3-(1-乙烯基呋喃)二苯并噻吩的合成及其光学性能

二苯并噻吩经傅-克反应得3-甲酰基二苯并噻吩(1);1与糠三苯基碘磷盐反应合成了新型双光子化合物3-(1-乙烯基呋喃)二苯并噻吩(2),其结构经1HNMR,IR,MS和表征。对2的光学性能研究结果表明,在730nm处的双光子吸收截面为14.24GM。2的气相电荷密度转移图表明在激发态下电子由中心向呋喃转移。     

新型吲哚抗癌试剂的设计与合成

以邻碘苯胺和苯乙炔为原料,经10步反应合成了2,3-二取代的新型吲哚抗癌试剂,总收率33%~37%,其结构经1H NMR和MS表征。     

咔唑或二苯胺封端的芴衍生物的合成及其光物理性能

通过Ullmann偶联、Suzuki偶联等反应合成了三种咔唑或二苯胺封端的芴类有机小分子CPhF、CPh_2F和DAF,并通过核磁共振谱~1H NMR和~(13)C NMR对其进行了表征。化合物CPhF和CPh_2F的CH_2Cl_2稀溶液的最大吸收峰位于345nm,发射峰分别位于393和405nm,属于蓝紫色荧光;化合物DAF的CH_2Cl_2稀溶液的最大吸收峰位于364nm,发射峰位于428nm,属于蓝色荧光;化合物CPhF和CPh_2F的玻璃化温度分别为97和111℃,分解温度分别为368和416℃,均具有良好的热稳定性。     

3-取代吲哚衍生物的合成

目前吲哚化学的研究是杂环化学中最活跃的领域之一,特别是3-取代吲哚衍生物,已用于许多天然产物和相应具有生物活性化合物重要骨架的构筑,其合成方法的研究格外令人注目。近年来,由吲哚一步合成3-取代吲哚衍生物的报道剧增。本文按合成过程中所用催化剂的种类,综述近几年来由吲哚为原料一步合成二吲哚甲烷、β-吲哚酮、β-吲哚醇、β-吲哚硝基化合物和α-吲哚甲胺等为代表3-取代吲哚衍生物的研究进展。     

新型含二茂铁有机配合物的合成及其电化学性质

以二茂铁为起始原料,经氯汞化反应、溴代反应、Suzuki偶联反应、水解反应和取代反应等5步反应合成了一种新型的含二茂铁结构单元的有机配合物(7),其结构经1H NMR、13C NMR、IR和HR-MS(ESI-TOF)表征。电化学研究结果表明:化合物6的E1/2小于化合物7,具有较高的氧化还原活性。     

新型蒽类聚方酸菁的合成及其性能

以蒽为起始原料,经溴代反应和Witting-Horner反应制得单体9,10-双[2-(1-辛基-1H-吡咯-2-基)乙烯基]蒽(3);3与芳酸缩聚合成了一个新型的蒽类聚方酸菁(4),其结构和性能经UV-Vis,1HNMR,13CNMR,IR,XRD,SEM和TG表征。4在氯仿中的λmax位于700nm;4为非晶态结构;4的初始分解温度为297.1℃。     

新型邻菲啰啉衍生物的合成

以2-［2-（2-甲氧基乙氧基）乙氧基］乙基-4-甲基苯磺酸为原料,经2步反应制得中间体2,2′-【2,5-二｛2-［2-（2-甲氧基乙氧基）乙氧基］｝1,4-二（4,4,5,5-四甲基）-1,3,2-二氧硼基】苯（6）; 3-溴-1,10-邻菲啰啉和6经Suzuki偶联反应合成了一个新型的邻菲啰啉衍生物--3,3′-【2,5-二｛2-［2-（2-甲氧基乙氧基）乙氧基］｝-1,4-二（1,10-菲啰啉基）】苯,其结构经¹H NMR和MALDI-TOF-MS表征。     

新型苯并噻唑类离子液体的合成及其理化性质研究

以苯并噻唑为原料,采用"一锅"法合成了一系列新型的苯并噻唑类离子液体,其结构经1H NMR和MS表征。系统考察了其密度、溶解性、电导率、吸水性等理化性质,发现了其结构对理化性质有不同程度的影响。     

Synthesis,Single Crystal,and Physical Properties of Asymmetrical Thiophene/Selenophene‐Fused Twistacenes

Two asymmetrical twistacenes, PyPT and PyPS , have been synthesized and characterized. Single crystal X‐ray analyses show that both of them have twisted structures with a torsion angle of 26.65° for PyPT and 26.59° for PyPS measured between plane C5‐C23‐C25 and plane C13‐C15‐C26. The thiophene/selenophene‐fused acenes emit blue fluorescence with quantum yields of 0.39 for PyPT and 0.04 for PyPS in organic solvents, whereas the all‐carbon molecule HBP emits green fluorescence. Meanwhile, PyPT and PyPS show a similar reversible oxide procedure with the onset potentials of 0.73 and 0.72 V, respectively. In addition, PyPT and PyPS can self‐assemble to form nanoparticles in a mixture of THF/H₂O through re‐precipitation method.     

11,11,12,12-四氰基-2-对甲基苯基-9,10-蒽醌二甲烷的合成及其光谱性能

以邻苯二甲酸酐和对溴甲苯为原料,经Friedel-Crafts酰基化、浓硫酸催化、Suzuki偶联及Knoevenagel缩合合成了一种新型的四氰基-9,10-蒽醌二甲烷衍生物——11,11,12,12-四氰基-2-对甲基苯基-9,10-蒽醌二甲烷(5),其结构经1H NMR,ESI-MS和元素分析表征。UV-Vis和荧光光谱研究表明,5在249 nm,332 nm和426nm有较强吸收;在375 nm激发波长激发下,5的最大发射波长在595 nm。     

新型单核镍配合物的原位合成及其荧光性能

以3,5-二氯水杨醛和碳酰肼为原料,DMF和乙腈为溶剂,硝酸镍为离子源,采用溶剂热法原位合成了一个新型的单核席夫碱配合物Ni(L){1, H₃L=(3,5-二氯-2-羟基-苯亚甲基)［N′-(3,5-二氯-2-羟基-苯亚甲基)］-1-氨基-N-氨基甲酸},其结构经FT-IR,元素分析和X-射线单晶衍射表征。1(CCDC: 1 044 165)属单斜晶系,空间群P2₁/m,晶胞参数a=10.416 6(5) , b=6.516 2(3) , c=13.479 1(6) , β=109.330(5)°, V=863.34(7) ³, Z=2, Dc=1.834 g·cm^-3, μ=1.764 mm^-1, F(000)=474。 Ni(III)与L^3-中的两个氮原子和两个氧原子配位,形成一个平面的四配位结构。用荧光发射光谱研究了1的荧光性能。结果表明：在最大激发波长（435 nm）激发下,1的DMF溶液在500 nm附近显示出较强的荧光性能。     

新型苯并噁唑基吡啶盐的合成及其线性光学性质

以邻氨基苯酚和对甲基苯甲酸为原料,多聚磷酸为溶剂,N₂保护下于220 ℃反应制得中间体L1; L1溴代得中间体L2; L2与三苯基膦反应得膦盐L3,L3与吡啶-3-甲醛通过Wittig反应制得中间体L4,再通过甲基化反应和阴离子置换合成了未见报导的化合物1~6,并利用¹H NMR, ¹³C NMR, FT-IR和HR-MS对化合物1~6的结构进行了表征。单晶结构测试表明:化合物1(CCDC: 1838541)的阳离子部分的平面性较好。紫外可见吸收光谱和荧光发射光谱结果表明：化合物1~6在不同极性溶剂中均具有良好的光学性质。     

手性咪唑酯类离子液体的合成及其物理性能

以咪唑,溴代烷烃及(-)-薄荷醇为原料合成了12个手性咪唑酯类离子液体,其结构经NMR和IR表征.物理性能研究结果表明,该类离子液体具有较好的热稳定性,且比旋光度存在一定的改变规律.