新型双螺环吡咯酮氧化吲哚并二氢色原酮类化合物的合成

以色酮3-羟甲基为原料,在4-二甲氨基吡啶(DMAP) 催化下与(Boc)₂O反应生成中间体A; A在三级胺DABCO催化下与3-异硫氰酸酯氧化吲哚发生Michael加成环化反应,合成了11个未见文献报道的双螺环吡咯酮氧化吲哚并二氢色原酮类化合物(3a~3k)，收率70%~87%， dr值为2/1~4/1,其结构经¹H NMR, ¹³C NMR和HR-MS（ESI-TOF）表征。     

3-异硫氰酸酯氧化吲哚与色胺酮的[3+2]环加成反应合成螺环氧化吲哚类化合物

以3-异硫氰酸酯氧化吲哚和色胺酮为原料,在催化剂Et₃N作用下发生[3+2]环加成反应,合成了13个结构新颖的含双螺环骨架的氧化吲哚类化合物3a~3m,收率为63~93%,dr值>19:1,并对这些化合物进行¹H NMR、¹³C NMR和HR-MS(ESI-TOF)表征。该类化合物含有两个连续的螺环季碳中心,可为后续的生物活性筛选提供候选化合物。     

新型螺环吡咯酮双氧化吲哚类化合物的无催化剂合成及其抗白血病活性

以3-异硫氰基氧化吲哚与3-丙二腈缩合的3-烯氧化吲哚为原料,乙腈为溶剂,在无催化剂存在的条件下于室温发生[3+2]环加成反应,合成了6个新型的螺环吡咯酮双氧化吲哚类化合物(3a~3f),产率91%~95%,dr 17/1~>20/1,其结构经¹H NMR, ¹³C NMR和HR-MS（ESI-TOF）表征。采用MTT法研究了3a~3f对人白血病细胞(K562)的体外抗肿瘤活性。结果表明：化合物3c对K562具有明显的抑制活性（IC₅₀为36.3 μM）,与阳性对照药顺铂接近。     

新型3-烯色满酮拼接季碳氧化吲哚类化合物的合成

以色酮取代氧化吲哚（1）为原料,在有机碱DABCO的催化作用下,进攻3-烯色满酮2的烯键,发生Michael加成反应,然后脱除OBoc基团生成烯键,合成了9个未见文献报道的3-烯色满酮拼接季碳氧化吲哚类化合物（3a～3i）,产率60%～87%,dr值为2:1～5:1,其结构经1H NMR,13C NMR和HR-MS（E...     

新型异噁唑拼接3,3'-吡咯螺环双氧化吲哚类化合物的无催化剂合成

以3-异硫氰氧化吲哚与硝基异噁唑缩合的3-烯氧化吲哚,在二氯甲烷中无催化剂条件下于室温发生Michael加成环化反应,获得了8个未见文献报道的异噁唑拼接3,3′ 吡咯螺环双氧化吲哚类化合物（3a~3h）,产率91%~95%,dr值5/3~3/1,其结构经¹H NMR, ¹³C NMR和HR-MS（ESI-TOF）表征。     

新型异噁唑拼接三氟甲基螺环吡咯氧化吲哚类化合物的合成

以靛红衍生的三氟甲基亚胺与硝基异噁唑苯乙烯为原料,在有机碱DABCO催化作用下,发生[3+2]环加成反应,获得合成了15个新颖的异噁唑拼接三氟甲基螺环吡咯氧化吲哚类化合物3a~3o,产率71%~90%,dr值>20/1, 其结构经¹H NMR, ¹³C NMR和HR-MS（ESI-TOF）表征,化合物3f的相对构型通过单晶进一步进行了确定。该类化合物含有连续4个立体中心,包括一个螺环季碳中心。      

深蓝色荧光苯并呋喃并吲哚的绿色合成

将酚与吲哚的催化有氧氧化[3+2]环化反应绿色构建深蓝色荧光苯并呋喃并吲哚的科研成果转化为本科教学实验,涉及路易斯酸催化、亲电取代反应、共轭加成等有机化学基础理论,包含薄层色谱、柱层析纯化、紫外-可见吸收/荧光光谱测定、核磁共振波谱分析等实验技能,融入安全、可持续化学理念等课程思政元素,综合训练学生的科学思维、探究思维和解决复杂合成问题的综合能力。     

新型色满酮并环己烷螺环氧化吲哚类化合物的合成

以色酮 氧化吲哚合成子与硝基苯乙烯,在催化剂DBU作用下,在二氯甲烷中发生Michael/Michael加成环化反应,合成了9个未见文献报道的新型色满酮并环己烷螺环氧化吲哚类化合物3a~3i产率72%~87%, dr值4/1~2/1, 其结构经¹H NMR, ¹³C NMR和HR-MS（ESI-TOF）表征确定。     

新型二氢色原酮拼接多环吡咯螺环氧化吲哚类化合物的 无催化剂合成及其抗白血病活性

以取代的3-羧酸活化色酮、靛红与消旋脯氨酸为原料，乙腈为溶剂，依次经1,3-偶极子[3+2]环加成和脱羧反应，合成了8个新型的二氢色原酮拼接多环吡咯螺环氧化吲哚类化合物 (3a~3h)，产率68%~87%, dr值15/1~20/1,其结构经¹H NMR, ¹³C NMR和HR-MS（ESI-TOF）表征。采用MTT法研究了3a~3h对人白血病细胞(K562)的体外抑制活性。结果表明：化合物3d,3f, 3g对K562具有一定的抑制活性(IC₅₀=46.3~69.4 μmol·L^-1)。     

新型螺环六氢山酮素-氧化吲哚-苯并呋喃酮类拼接物的合成及其抗白血病细胞增殖活性

以色酮-氧化吲哚合成子与3-烯基苯并呋喃酮为原料,在催化剂1,8-二氮杂二环十一碳-7-烯作用下,在二氯甲烷中发生Michael/Michael加成关环反应,合成了6个未见文献报道的螺环六氢山酮素-氧化吲哚-苯并呋喃酮类拼接物(3a^3f),产率75%~87%,dr值3/1~5/1,其结构经1H NMR,13C NMR和HR-MS(ESI-TOF)表征。采用MTT法研究了3a^3f对人白血病细胞(K562)的体外抗增殖活性。结果表明:化合物3c,3e和3f对K562增殖有一定的抑制活性。     

Synthesis of Cyano‐Substituted Diaryltetracenes from Tetraaryl[3]cumulenes

A versatile, two‐step synthesis of highly substituted, cyano‐functionalized diaryltetracenes has been developed, starting from easily accessible tetraaryl[3]cumulenes. This unprecedented transformation is initiated by [2+2] cycloaddition of tetracyanoethylene (TCNE) to the proacetylenic central double bond of the cumulenes to give an intermediate zwitterion, which after an electrocyclization cascade and dehydrogenation yields 5,5,11,11‐tetracyano‐5,11‐dihydrotetracenes in a one‐pot procedure. A subsequent copper‐assisted decyanation/aromatization provided the target 5,11‐dicyano‐6,12‐diaryltetracene derivatives. All of the postulated structures were confirmed by X‐ray crystallography. The new chromophores are thermally highly stable and feature promising fluorescence properties for potential use in optoelectronic devices. They are selective chemosensors for Cu^I ions, which coordinate to one of the CN substituents and form a 1:1 complex with an association constant of K_a=1.5×10⁵ L mol^?1 at 298 K.     

[60]富勒烯[2＋2]环加成反应的研究进展

[2＋2]环加成反应是对C₆₀进行化学修饰的重要反应之一, 重点从[2＋2]环加成的典型反应、主要试剂及反应机理等方面进行了综述.     

One-pot diastereoselective synthesis of tetrahydroepimino-benzo[b]azocines through sequential [3+2]-cycloaddition and Staudinger-aza-Wittig reactions

The one-pot synthesis of tetrahydro-epiminobenzo[b]azocines through a sequential 1,3-dipolar cycloaddition and intramolecular Staudinger-aza-Wittig reaction sequence is reported. This methodology provides a new and efficient approach for medium-sized and bridged nitrogen heterocyclic molecules.     

Remote regioselective organocatalytic asymmetric [3+2] cycloaddition of N-2,2,2-trifluoroethyl isatin ketimines with cyclic 2,4-dienones

An organocatalytic asymmetric [3+2] cycloaddition of trifluoromethyl-containing azomethine ylides with cyclic 2,4-dienones was developed.The process enables efficient incorporation of CF3 groups into functionalized spiro [pyrro lid in-3,2'-oxindoles] in high yields with good to excellent enantio-and diastereoselectivities.     

Synthesis of Tetracyclo[6.2.2.23,6.02,7]tetradeca-4,9,11,13-Tetraene

The title hydrocarbon 3, a C₁₄H₁₄ tetracyclic tetraene of C_2v-symmetry, was synthesized by new routes starting from 1,8,9,10-tetrachloro-11,11-dimethoxytricyclo[6.2.1.0^2,7]undeca-3,5,9-triene (1). The Diels-Alder cycloaddition of 1 with 2-chloroacrylyl chloride, a ketene equivalent, followed by subsequent reduction, dechlorination and deacctalization afforded the ketol 12 as a key intermediate. Elaboration of target compound 3 was carried out by either the method of ring enlargement of 12 or (better) the route of Diels-Alder reaction of decarbonylated 12 with trans-1,2-bis(phenylsulfonyl)ethcnc, an acetylene equivalent, to give trienol 17, followed by dehydration. Upon irradiation, 3 underwent intercyclic [2 + 2]-addition to caged hexacyclic diene 4. At 120°C, 3 decomposed into barrelene and benzene quantitatively.     

过渡金属催化[2+2+2]环加成反应合成吡啶衍生物

环加成反应可以一步同时构建多个化学键,是目前国内外研究最为活跃的领域之一。相比于传统方法,过渡金属催化的[2+2+2]环加成反应是合成吡啶衍生物的有效手段。本文从反应机理、非手性吡啶化合物合成和手性吡啶化合物合成三个方面阐述了近年来吡啶衍生物的研究情况,涉及Co、Rh、Ru、Fe、Ni、Ti等金属催化体系。     

钯催化[4+2]环加成反应的研究进展

综述了近年来钯催化[4+2]环加成反应的研究进展.重点讨论了钯催化[4+2]环加成反应的影响因素,如二烯体和亲二烯体、催化剂用量、配体、溶剂、反离子、温度及反应时间     

Oligonucleotides containing arylacetylene residues: Synthesis and post-synthetic modification via [3+2] cycloaddition

The synthesis of a phosphoramidite reagent for 5′-modification of oligonucleotides by introducing an arylacetylene residue has been described. Using the reaction with 3-(perylen-3-yl)propyl azide as an example, it was shown that the acetylene derivatives of oligonucleotides synthesized using this reagent undergo Cu^I-catalyzed [3+2] dipolar cycloaddition. Fluorescent conjugates were obtained in high yields and characterized by mass spectra. Published in Russian in Izvestiya Akademii Nauk. Seriya Khimicheskaya, No. 7, pp. 1220–1226, July, 2006.