新型螺环苯并呋喃酮-六氢山酮素-吡啶类化合物的非对映选择性合成

以苯并呋喃酮-色酮合成子与吡啶查尔酮为原料,在DBU催化下,在二氯甲烷中发生Michael/Michael加成关环反应,非对映选择性合成了11个未见文献报道的螺环苯并呋喃酮-六氢山酮素-吡啶类化合物（3a~3k）,产率为46%~65%, dr值为6/1~11/1,其结构经¹H NMR, ¹³C NMR和HR-MS（ESI-TOF）表征,并进一步通过单晶 确定化合物3g的相对构型。结果表明：该类化合物含有连续5个立体中心,以及一个具有潜在生物活性的六氢山酮素骨架和苯并呋喃酮骨架,可以为生物活性筛选提供物质基础。      

新型螺环六氢山酮素-氧化吲哚-苯并呋喃酮类拼接物的合成及其抗白血病细胞增殖活性

以色酮-氧化吲哚合成子与3-烯基苯并呋喃酮为原料,在催化剂1,8-二氮杂二环十一碳-7-烯作用下,在二氯甲烷中发生Michael/Michael加成关环反应,合成了6个未见文献报道的螺环六氢山酮素-氧化吲哚-苯并呋喃酮类拼接物(3a^3f),产率75%~87%,dr值3/1~5/1,其结构经1H NMR,13C NMR和HR-MS(ESI-TOF)表征。采用MTT法研究了3a^3f对人白血病细胞(K562)的体外抗增殖活性。结果表明:化合物3c,3e和3f对K562增殖有一定的抑制活性。     

新型六氢山酮素拼接异噁唑双螺环氧化吲哚类化合物的合成

以色酮-氧化吲哚合成子1与氧化吲哚3-烯烃硝基异噁唑2,在催化剂DABCO催化下,在氯仿中发生双Michael加成环化反应,合成了7个未见文献报道的六氢山酮素拼接异噁唑双螺环氧化吲哚类化合物3a~3g,产率78%~92%,dr值10/1~15/1,其结构经¹H NMR, ¹³C NMR和HR-MS（ESI-TOF）表征。     

吡咯酰胺催化合成吡唑啉酮衍生物

探究了绿色高效合成医药价值较高的吡唑啉酮衍生物的方法,即：以吡咯酰胺催化吡唑啉酮与硝基烯进行Michael反应,高收率地合成了系列吡唑啉酮衍生物,其结构经¹H NMR和¹³C NMR确证。并考察了催化剂及其用量、溶剂和温度对反应的影响。结果表明;在室温下,CH₂Cl₂体系中,在10 mmol%催化剂E存在下,吡唑啉酮与硝基烯烃能有效进行Michael反应,收率80%~91%。     

新型3-烯色满酮拼接季碳氧化吲哚类化合物的合成

以色酮取代氧化吲哚（1）为原料,在有机碱DABCO的催化作用下,进攻3-烯色满酮2的烯键,发生Michael加成反应,然后脱除OBoc基团生成烯键,合成了9个未见文献报道的3-烯色满酮拼接季碳氧化吲哚类化合物（3a～3i）,产率60%～87%,dr值为2:1～5:1,其结构经1H NMR,13C NMR和HR-MS（E...     

新型4-双取代吡唑啉酮合成子的合成

吡唑啉酮类化合物是一类功能强大的合成子,具有多取代、多活性位点的特性,目前关于4-双取代吡唑啉酮合成子的研究相对较少。本研究以4-无取代吡唑啉酮为起始原料,在温和简便的条件下,顺利构建了一系列4-氯取代的4-双取代吡唑啉酮化合物(4a～4i),分离收率为66%～91%,其结构经¹H NMR、¹³C NMR和HR-MS(ESI)表征。4a成功参与1,3-偶极反应,在常温条件下,以46%的收率得到新型[3+2]环加成产物。     

色酮吡唑啉酮骨架拼接二氢查尔酮类化合物的合成

以色酮-吡唑啉酮合成子(1）为原料,在三级胺N,N-二甲基乙醇胺催化下,与查尔酮发生Michael加成反应,合成了10个新型的色酮吡唑啉酮骨架拼接二氢查尔酮类化合物3a~3j,产率79%~90%, dr值为6/1~10/1, 其结构经¹H NMR, ¹³C NMR和HR-MS（ESI-TOF）表征。化合物3b的相对构型由单晶培养确定。该类化合物含有连续两个立体中心,包括一个季碳中心,可以为生物活性筛选提供物质基础。     

新型吡唑啉酮衍生物的制备

以氢氧化钾为催化剂,1-苯基-3-甲基-吡唑啉-5-酮与取代苯甲醛亚胺反应合成了新型1-苯基-3-甲基-吡唑啉-5-酮衍生物——1-苯基-3-甲基-4-(1-N-氯乙胺基-1-取代苯基)甲基-吡唑啉-5-酮,其结构经1H NMR,IR,MS和元素分析表征。     

色酮吡唑啉酮类衍生物的合成及抗白血病细胞活性

以色酮-吡唑啉酮作为C1合成子, 在5 mol% 的DBU催化下,与α,β-不饱和酮发生Michael加成反应, 获得了10个色酮吡唑啉酮类衍生物3a~3j,产率76%~90%, dr值为4/1~9/1, 其结构经¹H NMR, ¹³C NMR和HR-MS（ESI-TOF）表征,通过单晶进一步进行了确定化合物3b的相对构型。该类化合物包含有连续两个立体中心,包括一个季碳中心,可以为生物活性筛选提供物质基础。采用MTT法研究了3a~3f对人白血病细胞(K562)的体外抗增殖活性。结果表明：化合物3a, 3c, 3d和3i对K562增殖具有一定的抑制活性。     

嘧啶拼接3-烯键氧化吲哚衍生物的合成及其抗肿瘤活性

以2-吲哚酮与3,5-二氯嘧啶甲醛为原料,经Knoevenagel加成消除反应和取代反应合成了11个新型的嘧啶拼接3-烯键氧化吲哚衍生物(3a~3k),产率70%~91%,Z/E值15：1~>20 ：1, 其结构经¹H NMR, ¹³C NMR和HR-MS（ESI-TOF）表征。采用MTT法研究了3a~3k对人肺癌细胞(A549)和人白血病细胞(K562)的体外抗肿瘤活性。结果表明：3a, 3c, 3f, 3g和3j对K562具有较好的抑制活性（IC₅₀分别为29.3, 27.6, 28.5, 24.0和27.0 μmol·L^-1）, 3a, 3h和3j对A549具有较好的抑制活性（IC₅₀分别为28.1, 16.4和25.2 μmol·L^-1）。     

新型松香基酰基亚胺噻唑烷衍生物的合成

以脱氢枞酸或二氢枞酸为起始原料经酰卤化、硫氰酸根加成、有机胺加成异构、浓盐酸催化脱水成环合成了两个新型的松香基酰基亚胺噻唑烷衍生物,产率分别为29％和41.8％,其结构经1H NMR,13C NMR和IR表征.     

新型甲磺酰基喹啉衍生物的合成

以7-羧基喹啉为原料,经硝化、酯化、喹啉环和硝基的还原、磺酰化和烷基化反应合成了7个新型的甲磺酰基喹啉衍生物,其结构经1H NMR和LC-MS表征。     

新型哌嗪衍生物的合成

根据活性基团拼接原理,以取代哌嗪为母体,分别与胍基和羟基相连,合成了4个新型的哌嗪衍生物——N-取代基-N'-胍乙基哌嗪·1/2硫酸盐和4-甲基-1-(2-羟乙基)哌嗪,其结构经1H NMR,13C NMR和ESI-MS表征。     

Novel Synthesis of Oxothiazolidine Derivatives

(Z)‐Methyl 2‐[3‐(arylideneamino)‐2‐(arylidenehydrazono)‐4‐oxothiazolidin‐5‐ylidene]acetate prepared during the reaction between thiocarbonohydrazides and dimethyl acetylene dicarboxylate. Rational for there conversations involving the nucleophilic addition on C/C triple bond of dimethyl acetylenedicarboxylate are presented.     

新型腔肠素衍生物的合成

以2-氨基吡嗪为原料,经5步反应(两次NBS溴代反应,两次Suzuki 交叉偶联反应和HCl作用下的缩合反应),合成了6个新型的C⁸-位芳杂环取代的腔肠素衍生物,其结构经¹H NMR和¹³C NMR表征。     

新型腈基取代吡啶类化合物的合成

以酰胺、醛、丙二腈和醋酸铵为主要原料，经氧化铝固载氟化钾催化反应合成了16个腈基取代吡啶类化合物（1a~1p）,其中化合物1a~1o为新化合物，其结构经¹H NMR， ¹³C NMR和IR表征。对反应条件进行了优化。结果表明：在最佳反应条件［氧化铝固载氟化钾为催化剂，乙醇为溶剂，n（N-甲基吡咯烷酮)：n(苯甲醛) ：n(醋酸铵) ：n(丙二腈)=1.0 ：1.0：1.5：1.0，于80 ℃反应5 h］下，1a收率最高（91%）。     

新型含噻二唑环的二茂铁衍生物的合成

以二茂铁、对氨基苯甲酸和氨基硫脲为原料,合成了8个新型的2-(4-二茂铁基-苯甲酰胺基)-5-(对烷氧苯基)-1,3,4-噻二唑,其结构经1HNMR,IR和MS表征。     

新型双吲哚马来酰亚胺衍生物的合成

以1-(3-氧代四氢吡喃丙基)-吲哚-3-乙醛酸甲酯(5)和吲哚-3-乙酰胺(6)为原料,在催化剂叔丁醇钾的四氢呋喃溶液存在下发生偶合反应,经浓盐酸处理得脱保护的中间体7,再经甲磺酰化反应、氨解反应得到4种新的具有不同氨烷基侧链的双吲哚马来酰亚胺衍生物9a,9b,9d,9e.目标产物结构通过1H NMR,13C NMR,MS和HRMS确证.     

Synthesis of Novel Maleonitrile Derivatives

The synthesis of four novel maleonitrile derivatives are described. New maleonitriles have been prepared by the reaction of different alkylhalides such as 3-bromopropionitrile, 1,3-dichloroacetone, α, α′-dibromoxylene, and p-nitrobenzylbromide with dithiomaleonitrile disodium salt. All novel compounds have cis-cyano groups and are characterized by IR, NMR spectroscopy, and elemental analysis.

     

新型庚铂衍生物的合成

以D-酒石酸与芳香醛为起始原料,经缩合、氨解和还原反应制得中间体(4R,5R)-4,5-双(氨甲基)-1,3-二氧戊环类化合物(5a~5n);5a~5n分别与氯亚铂酸钾经配位反应合成了14个新型庚铂衍生物(6a~6n);6a~6j依次与硝酸银和丙二酸钠反应合成了10个新型庚铂衍生物,收率18.29%~50.91%,其结构经1H NMR,ESI-MS和元素分析表征。