一种新的保护的2-脱氧-2-氨基葡二糖合成

以氨基葡萄糖盐酸盐为原料制得糖基给体3,4,6-三-氧-乙酰-2-脱氧-2-(2,2,2-三氯乙氧)甲酰胺基-α-D-吡喃葡萄糖基三氯乙酰亚胺酯(5)和糖基受体烯丙基-4,6-氧-亚苄基-2-脱氧-2-(2,2,2-三氯乙氧)甲酰胺基-α-D-吡喃葡萄糖苷(7).在三甲基硅基三氟甲基磺酸酯(TMSOTf)条件下,给体5与受体7反应得到一种新的二糖烯丙基-3,4,6-三-氧-乙酰-2-脱氧-2-(2,2,2-三氯乙氧)甲酰胺基-β-D-吡喃葡萄糖-(1→3)-4,6-氧-亚苄基-2-脱氧-2-(2,2,2-三氯乙氧)甲酰胺基-α-D-吡喃葡萄糖糖苷(10),收率为39.2%.当7在无水BaO和Ba(OH)2·8H2O的条件下与BnBr进行3-OH苄基化反应时,却得到了烯丙基-3-氧-苄基-4,6-氧-亚苄基-2-脱氧-2-羟甲酰胺基-α-D-吡喃葡萄糖苷(8).改用Ag2O条件下与BnBr进行苄基化,得到预期的烯丙基-3-氧-苄基-4,6-氧-亚苄基-2-脱氧-2-(2,2,2-三氯乙氧)甲酰胺基-α-D-吡喃葡萄糖苷(9),从而避免了氨基保护基三氯乙氧甲酰基的水解.标题化合物10对枯草芽孢杆菌、葡伎根霉等微生物有一定的抑制作用.     

2-脱氧-L-核糖的合成方法研究概况

综述了2-脱氧-L-核糖的合成方法概况: (1)五碳糖的还原脱氧; (2)六碳糖的降解脱氧; (3) α,β-不饱和内酯的非对映选择性加成; (4)高立体选择性的小分子间缩合; (5)不对称环氧化. 并重点讨论了五碳糖还原脱氧合成法的机理和改进的方法.     

11-脱氧甘草次酸乙酯3-单糖链皂苷的合成及其活性研究

合成了5种11-脱氧甘草次酸3-单糖链皂苷并初步探讨其生物活性.以苯甲酰基保护的糖基三氯乙酰亚胺酯为供体,在三氟甲磺酸三甲基硅脂(TMSOTf)的催化作用下与11-脱氧甘草次酸乙酯C(3)位羟基发生糖苷化反应,以较好的产率制备得苯甲酰基保护的11-脱氧甘草次酸乙酯3-单糖链皂苷7a～7e,用NaOMe/MeOH溶液脱除苯甲酰基得11-脱氧甘草次酸乙酯3-单糖链皂苷8a～8e.合成的5个11-脱氧甘草次酸3-单糖链皂苷均为新化合物,结构经1H NMR、质谱、元素分析确证,活性实验表明化合物8a对高浓度N,N-二甲基甲酰胺(DMF)中枯草芽孢杆菌的生长具有保护作用,化合物8e对高浓度DMF中大肠杆菌、酵母菌的生长具有保护作用.     

2β-羟基熊果酸的合成及其抗肿瘤活性

以熊果酸为原料,经C-3羟基氧化、C-28羧基苄酯化保护、C-2乙酰化及水解、还原、脱保护得到2β-羟基熊果酸,6步反应的总收率为60.1%。 中间体及目标化合物结构经IR、1H NMR、13C NMR和MS测试技术确证。 以噻唑蓝(MTT)比色法检测2β-羟基熊果酸对人白血病细胞K562及人肺癌细胞A549肿瘤细胞的体外抑制活性,结果表明,对2种肿瘤细胞的生长均表现出一定的抑制作用。     

5′-脱氧-5′-氟-5-氟尿核苷的合成和性质

很多含氟核苷具有生理活性,因此,合成类似物引起人们的兴趣。5-氟尿核苷和5′-脱氧-5′-氟尿核苷的合成巳见报道。但是,5′-脱氧-5′-氟-5-氟尿核苷的合成及由于     

脂肪二(N-2-脱氧-β-D-吡喃葡萄糖-2)酰胺的合成及其抗菌活性

合成了4个保护和脱保护的脂肪二(N-2-脱氧-β-D-吡喃葡萄糖-2)酰胺(4～7),其结构经1H NMR,13C NMR,IR和元素分析表征.对白色葡萄球菌和大肠杆菌的初步抗菌活性实验表明:6和7具有较好的抗菌活性.     

N-氯苯基-2-脱氧-α-D-吡喃核糖亚胺的合成及其晶体结构

在水与甲醇的混合体系中, 2-脱氧-D-核糖与氯代苯胺反应立体选择性地合成了三种N-氯苯基-2-脱氧-α-D-吡喃核糖亚胺(化合物1, 2, 3), 它们的结构经过1H NMR和13C NMR的表征. 将单一构型的N-对氯苯基-2-脱氧-α-D-吡喃核糖亚胺(1)溶于氘代DMSO加入几滴重水, 1H NMR 和13C NMR分析显示1异构化为四种构型的混合物. 培养了化合物1, 2, 3的单晶, 并用X射线衍射法测定了它们的晶体结构. 对晶体结构进行分析, 对反应形成单一构型产物的原因进行了探讨. 并提出了1异构化过程的机理.     

相转移催化(PTC)合成β-[2′-降冰片-5′-烯]α,β不饱和酮、醛类

某些α,β不饱和酮、醛类化合物具有浓郁的果香,木香味,广泛存在于天然的精油、水果、蔬菜中,也是重要的有机合成中间体。对于它们的合成近来有不少报道。如β-[2′-降冰片-5′-烯]α,β不饱和酮醛类具有特     

几种4-取代-L-脯氨酸衍生物的合成

以Boc-(4R)-羟基-(2S)-脯氨酸为原料,在NaH作用下与苄位溴代试剂发生醚化反应,合成了几种4-取代-L-脯氨酸类手性催化剂,即在(4R)-羟基-(2S)-脯氨酸的4-位上引入不同的苄氧基以期提高其催化活性和脂溶性,并通过1 H NMR、13 C NMR和HRMS对合成产物的结构进行表征,确定其为目标产物.实验结果还表明,当苯环上连有强的吸电子基团时反应很难进行,而当连有给电子基团时反应相对较容易进行且反应条件较温和.     

2-羟基脱氧雌酚酮的合成

2-羟基雌甾化合物是人体内对生理机能有重要意义的雌激素代谢产物,其在生物体内的含量极少,需用化学方法合成来满足研究、应用的需要。迄今为止,已报道了较多合成2-羟基和4-羟基雌甾化合物的方法[1-3],但选择性和产率并不十分理想。我们在文献报道的合成路线[1]的基础上,合成了     

2-脱氧糖糖苷的化学合成进展

2-脱氧糖糖苷是指糖苷中糖基单元的2位羟基被氢原子取代的糖苷,广泛存在于天然产物中并具有多样的生物活性.综述了近年来2-脱氧糖苷在化学合成方法方面的进展,包括直接醚化法、直接糖苷化法、临时保护基法及非糖物质合成法等.     

2-氨基-2-脱氧-D-葡萄糖氧苷的化学合成新进展

2-氨基-2-脱氧-D-葡萄糖广泛分布在有机生物体中,在糖化学及糖生物学上受到越来越多的重视.综述了2005年以来化学合成氨基葡萄糖氧苷的新进展,主要包括异头碳活化基团、氨基保护基以及糖苷化催化剂的应用.     

4-氨基-3,5-二氯-2′-溴苯乙酮的合成研究

溴化铜的溴代反应结果表明：在反应温度为６０℃,原料的摩尔配比为４－氨基－３,５－二氯苯乙酮∶溴化铜＝１∶２,反应２．２ｈ合成标题化合物,溴代产率可达９５％以上     

阴离子型β-环糊精衍生物的合成

以β-环糊精与对甲苯磺酰氯反应制得6-对甲苯磺酰基-β-环糊精酯(1); 1分别与牛磺酸和L-天冬氨酸反应合成了两个阴离子型β-环糊精衍生物单-6-牛磺酸-β-环糊精(2)和单-6-L-天冬氨酸-β-环糊精(3),总收率分别为56.1%和48.7%,其中化合物2未见文献报道,其结构经¹H NMR, ¹³C NMR和MS（ESI）表征。并对后处理过程进行了优化。     

吡咯-2-甲胺类化合物的简便合成

以廉价易得的2-醛基吡咯和各种胺为原料,经还原胺化反应得到了吡咯-2-甲胺类化合物,收率在89%～98%,所有化合物结构均经¹H NMR, ¹³C NMR和HR-MS（ESI）表征。该合成方法反应条件温和,操作简单,收率高。      

利用Mitsunobu反应合成5′-脱氧-5′-乙酰硫代腺苷

以腺苷为原料,利用Mitsunobu反应分别采用三步法(总收率69.6%)和一步法(收率68.4%)合成了5′-脱氧-5′-乙酰硫代腺苷,其结构经1H NMR和MS表征.Mitsunobu反应一步法对腺苷5′-OH有较高的化学选择性,并根据这一事实提出了可能的反应机理.     

2＇-脱氧胞苷-5＇-磷酸羟基加合物的分子结构与电子结构

使用密度泛函理论（DFF）的B3LYP／DZP＋＋研究了羟基自由基与2＇-脱氧胞苷-5’-磷酸（dCMP）的胞嘧啶环加成产物的分子结构与电子结构．结果表明,dCMP胞嘧啶环中各C原子上的单羟基加合物的相对稳定性顺序为C5〉C6≥C4≥C2．加合物的稳定性、自旋密度、静电势以及dCMP的电子密度、静电势、电荷分布分析表明,dCMP遭遇多个羟基自由基攻击时,第一个羟基自由基加在dCMP的C5上,而C6则成为第二个羟基自由基的进攻目标．反应中一旦形成了C2-位单羟基加合物,则极有可能在DNA复制过程中引起致命的基因突变,也可能诱发DNA—DNA以及DNA-蛋白质的链问交联,引起更复杂的损伤．相反,C5、C6-位上单羟基加合物的形成对DNA的稳定性不构成直接威胁．     

2’-脱氧胞苷-5’-磷酸羟基加合物的分子结构与电子结构

使用密度泛函理论(DFT)的B3LYP/DZP++研究了羟基自由基与2’-脱氧胞苷-5’-磷酸(dCMP)的胞嘧啶环加成产物的分子结构与电子结构. 结果表明, dCMP胞嘧啶环中各C原子上的单羟基加合物的相对稳定性顺序为C5>C6>>C4≥C2. 加合物的稳定性、自旋密度、静电势以及dCMP的电子密度、静电势、电荷分布分析表明, dCMP遭遇多个羟基自由基攻击时, 第一个羟基自由基加在dCMP的C5上, 而C6则成为第二个羟基自由基的进攻目标. 反应中一旦形成了C2-位单羟基加合物, 则极有可能在DNA复制过程中引起致命的基因突变, 也可能诱发DNA-DNA以及DNA-蛋白质的链间交联, 引起更复杂的损伤. 相反, C5、C6-位上单羟基加合物的形成对DNA的稳定性不构成直接威胁.     

2-甲基-9-芴酮的合成

对甲苯胺与苯甲酰氯经酰胺化反应制得N-对甲苯基苯甲酰胺(1);1经傅克酰基化反应和脱酰胺保护制得2-氨基-5-甲基二苯甲酮(2);2经Pschorr环合反应合成了2-甲基-9-芴酮,总收率64%,其结构经1H NMR和HR-ESI-MS确证。