萘并呋喃类化合物的合成研究进展

萘并呋喃是一类重要的有机芳杂环,其分子骨架不仅是许多天然产物、药物分子的核心结构,而且还是重要的有机合成中间体,在材料化学中也具有广泛的应用价值。因此,萘并呋喃及其衍生物的合成一直是有机合成的研究热点之一。本文将对已有的萘并呋喃类化合物的主要合成策略、方法,结合笔者课题组的部分研究工作进行综述,包括如下几个方面:(1)碱或酸促进的环化反应;(2)过渡金属催化的串联环化反应;(3)自由基引发的环化反应;(4)其他非金属催化的环化反应。最后展望了萘并呋喃衍生物合成的研究和发展方向。     

有效合成5—硝基呋喃烯衍生物

报道了一种有效合成５－硝基呋喃烯衍生物的方法。在常温、弱碱Ｋ２ＣＯ３存在下（ｔｒａｃｅＨ２Ｏ），５－硝基呋喃亚甲基溴化钾盐与芳醛反应，高产率、高立体选择性地得到５－硝基呋喃烯衍生物。     

取代呋喃的合成新方法

本文提供了一种合成2-取代呋喃和2,5-二取代呋喃的方法,即通过碘代烃与末端炔丁醇发生Sonogashira偶联反应,生成3-炔-1-醇,再在Dess-Martin Periodinane的作用下发生异构环化得到一系列2-取代呋喃和2,5-二取代呋喃类化合物。通过该方法得到4种目标物,其结构经¹H NMR、¹³C NMR和HRMS得到确证。     

取代苯基呋喃甲酸长链烷基酯的合成及生物活性

取代苯基呋喃甲酸长链烷基酯的合成及生物活性司宗兴＊孙亚秋汪海涛（中国农业大学应用化学系北京１０００９４）关键词苯基呋喃甲酸酯，合成，杀菌活性１９９６－０６－１７收稿，１９９６－１２－０５修回取代芳基呋喃甲酸是一类很好的活性基团，它的酯在医学上用做镇痛...     

N-苯基-N＇-（5-苯基-2-呋喃酰基）脲的合成与生物活性

为考察脲桥变化对活性的影响，通过异氰酸苯酯和取代苯基呋喃甲酰胺反应合成了8个未见报道的N-苯基-N‘-(5-苯基-2-呋喃酰基)脲化合物，其结构均经元素分析，IR和^1H NMR确证。测定了它们的生物活性,发现所合成的化合物对蚊幼虫有明显的几丁质抑制活性。     

N-苯基-N''-(5-苯基-2-呋喃酰基)脲的合成与生物活性

为考察脲桥变化对活性的影响 ,通过异氰酸苯酯和取代苯基呋喃甲酰胺反应合成了 8个未见报道的N 苯基 N’ ( 5 苯基 2 呋喃酰基 )脲化合物 ,其结构均经元素分析 ,IR和1HNMR确证。测定了它们的生物活性 ,发现所合成的化合物对蚊幼虫有明显的几丁质抑制活性     

吡咯-2-甲胺类化合物的简便合成

以廉价易得的2-醛基吡咯和各种胺为原料,经还原胺化反应得到了吡咯-2-甲胺类化合物,收率在89%～98%,所有化合物结构均经¹H NMR, ¹³C NMR和HR-MS（ESI）表征。该合成方法反应条件温和,操作简单,收率高。      

2-薁基取代的苯并[b]呋喃类化合物的合成

以溴代丁二酰亚胺为溴化试剂, 对1-氰基-2-甲基薁进行了溴代反应研究, 将溴甲基化产物与水杨醛类衍生物在通常的加热反应及微波辐射条件下进行缩合, 以较高的收率得到2-薁基取代苯并[b]呋喃, 其结构经¹H NMR, IR及元素分析等得以证实.     

新型N-取代苯基-苯磺酰脲类化合物的合成

以4-氟苯磺酰氯或4-三氟甲基苯磺酰氯为原料,经氨化反应制得4-氟苯磺酰胺（2a）和4-三氟甲基苯磺酰胺（2n）;不同取代苯胺分别与三光气（BTC）反应制得一系列取代苯基异氰酸酯（4a~4m, 4t和4I）; 2分别与4经缩合反应合成了27个新型的N-取代苯基-4-氟（或三氟甲基）苯磺酰脲类化合物,其结构经1H NMR, IR和ESI-MS表征。     

新型5-[10-(9-羧基蒽基)]-间苯二甲酸的合成及荧光性质

以5-氨基-间苯二甲酸二甲酯为原料,经重氮化溴取代、Miyaura硼酸酯化反应生成3,5-二甲氧羰基苯硼酸频哪醇酯(3)。此外,以9-蒽甲酸为原料,经溴化、酯化反应生成10-溴-9-蒽甲酸甲酯(6)。最后以化合物3和6为原料,经Suzuki偶联、水解反应得到目标化合物5-[10-(9-羧基蒽基)]-间苯二甲酸。其结构经1H NMR、13C NMR和高分辨质谱表征。研究结果表明,该化合物钠盐水溶液具有发蓝光的性质,最大发射波长为425nm,同时也有较好的荧光量子效率。     

3-取代苯基吡咯吡嗪酮的合成

以2-甲基-3-对氨基苯基吡咯并[1,2-a]吡嗪-1(2H)-酮为母体,分别经酰基化(或磺酰基化,烷基化)反应合成了一系列新型的吡咯并吡嗪酮类化合物,其结构经1H NMR,IR和MS表征。     

过渡金属催化的呋喃合成

呋喃是一类重要的杂环化合物,该类化合物不仅是许多天然产物的核心结构单元,而且大多具有生物活性,在医药、农药以及生物化学方面有着广泛的应用。本文综述了由过渡金属催化的以非环化合物为前体的呋喃衍生物合成的最新研究进展。重点阐述了以联烯酮、炔酮、(Z)-2-烯-4-炔-1-醇（酮）、炔基环氧化物、2-(1-炔基)-2-烯-1-酮这5类化合物为前体的呋喃合成方法,概述了其他一些具有代表性的方法,并展望了呋喃衍生物合成的研究和发展方向。     

3-取代吲哚衍生物的合成

目前吲哚化学的研究是杂环化学中最活跃的领域之一,特别是3-取代吲哚衍生物,已用于许多天然产物和相应具有生物活性化合物重要骨架的构筑,其合成方法的研究格外令人注目。近年来,由吲哚一步合成3-取代吲哚衍生物的报道剧增。本文按合成过程中所用催化剂的种类,综述近几年来由吲哚为原料一步合成二吲哚甲烷、β-吲哚酮、β-吲哚醇、β-吲哚硝基化合物和α-吲哚甲胺等为代表3-取代吲哚衍生物的研究进展。     

2-取代苯并噻唑衍生物的合成

以2-甲基苯并噻唑或2-乙基苯并噻唑,2-碘乙醇或1,4-二溴丁烷为原料,合成了4个新的2-取代苯并噻唑衍生物,其结构经^1H NMR,IR,MS及元素分析表征。     

Synthesis of Certain 5-Substituted 2′-Deoxytubercidin Derivatives

The synthesis of the 7-deaza-2′-deoxy-adenine derivatives 7b–3 with chloro, bromo, or methyl substituents at C(5) is described. Glycosylation of the 5-substituted 4-chloropyrrolo[2,3-d]pyrimidines 4b–d with 2-deoxy-3,5-di-O-(4-toluoyl)-α-D -erythro-pentofuranosyl chloride ( 3 ) gave the β-D -nucleosides 5b–d , exclusively. They were deblocked (→ 6b–d ) and converted into the tubercidin derivatives 7b–d .     

Synthesis of Mannich Bases of Meldrum's Acid and Its 5-Substituted Derivatives

Mannich bases of Meldrum's acid and its 5-substituted derivatives were synthesized using aminomethyl acetate or diaminomethane and acetic anhydride as aminomethylating agent.     

Synthesis of New Nitro‐Furan and Nitro‐Thiophene Derivatives from (Chlorocarbonyl) Phenyl Ketene

Nitro‐aromatic compounds are used in many human enteropathogenic bacterial infections without causing an increase in the plasmidial antibiotic resistance of the aerobic Gram‐negative intestial Enterobacteriaceae. The interesting properties of these compounds encourage us to synthesis some new of these compounds by a simple route, starting from (Chlorocarbonyl) phenyl ketene.     

新型10-取代小檗碱衍生物的合成

2-羟基-3-甲氧基苯甲醛在酸性条件下脱除甲基制得2,3-二羟基苯甲醛（2）;在不同碱作用下,2与卤代烷烃选择性反应生成邻、间烷氧基单取代中间体（3和4）,经二次烷基化反应制得2-甲氧基-3-烷氧基、2-烷氧基-3-丁氧基苯甲醛（5a~5f）; 5a~5f与3,4-亚甲二氧基苯乙胺经脱水缩合生成席夫碱中间体,再依次经硼氢化钠还原生成胺,并与乙二醛水溶液发生双重环合反应,合成了一系列10-位非甲基取代的小檗碱衍生物（9a~9f）,其中5b~5e和9a~9f为新化合物,其结构经¹H NMR、¹³C NMR和HR-MS(ESI)表征。