蒽基修饰的新型铂基大环化合物的合成

以3,5-二溴苯甲醚为起始原料,通过Suzuki偶联反应制得3,5-二吡啶苯甲醚(3); 3经三溴化硼脱保护得到3,5-二吡啶苯酚(4); 4进一步发生亲核取代反应得到化合物5;化合物6与5组装得到新型铂基超分子大环,其结构经¹H NMR和³¹P NMR表征。     

叔胺催化的Sulfa-Michael-Aldol串联反应合成羟基取代的四氢噻吩类化合物

探究了叔胺1,4-二氮杂二环[2.2.2]辛烷(DABCO)催化的2,5-二羟基-1,4-二噻烷和羟基取代查尔酮的sulfa-Michael-aldol串联环化反应。考察了催化剂对反应收率的影响，以最高79%的收率合成了15个多取代的四氢噻吩化合物。 其代表产物的结构经X-ray单晶衍射实验确证，化合物结构经¹H NMR, ¹³C NMR, IR和HR-MS(ESI)表征。      

新型羧酸盐阴离子Gemini表面活性剂的合成及其表面活性

以丙二酸二乙酯为原料,与溴代正癸烷经单边取代反应制得2-癸基丙二酸二乙酯(1); 1与1,3-二溴丙烷发生双边取代反应制得四乙基二十五烷-11,11,15,15-四羧酸酯（2）; 2依次发生皂化、酸化及脱酸反应制得2,6-二癸基庚二酸（4）; 4和NaOH经酸碱中和反应合成了一种新型羧酸盐阴离子Gemini表面活性剂---2,6-二癸基庚二酸钠(5),总收率46.7%,其结构经¹H NMR,IR和MS表征。采用表面张力法研究了5的表面活性。结果表明：5具有较强的聚集能力和界面吸附能力,其cmc, γ_{c mc}, C₂₀, Γ_max和Amin分别为0.29 mmol·L^-1, 31.96 mN·m-¹, 5.640 μmol· m^-2和0.295 nm²。     

含嘧啶基团的新型亲水性共轭大环化合物的合成

以三乙甘醇单甲醚为原料,制得化合物1和2; 1和2经取代反应制得1-【2-{1-[2-(2-甲氧基乙氧基)乙氧基]乙氧基}甲基-3-[2-(2-甲氧基乙氧基)乙氧基]乙氧基】丙氧基-3,5-二溴苯(3)和1-[2-(2-甲氧基乙氧基)乙氧基]乙氧基-3,5-二溴苯(4); 3和4分别与双频那醇合二硼反应制得化合物5和6; 6与5-溴-2-碘嘧啶发生Suzuki-Miyaura交叉偶联反应制得化合物7; 5与7在铂催化下发生Suzuki-Miyaura交叉偶联反应合成了一个新型的共轭大环化合物,其结构经¹H NMR, ¹³C NMR和MALDI-TOF-MS表征。     

PAL探针中间体3-氧代-6-庚炔酸酯的合成方法改进

以二异丙胺对乙酰乙酸乙酯进行氨解,得到N,N-二异丙基乙酰基乙酰胺1, 1再与3-溴丙炔进行亲核取代,得到α-和γ-两种取代物2和3。3经水解与酯化一步生成目标化合物3-氧代-6-庚炔酸甲酯3a, 3步反应总收率达到43.3%,产物结构经¹H NMR、 ¹³C NMR以及MS确证。改进后的3-氧代-6-庚炔酸酯合成方法避免了使用强腐蚀性的二异丙基氨基锂和超低温（-78℃）反应温度,操作处理简单、反应条件温和,同时提高了亲核取代反应的区域选择性。      

5-炔基噁唑啉-2-酮的合成

以廉价易得的取代酸为原料,经取代、硝基还原、氨基磺酰化、炔基格氏试剂加成和羰基化环化反应合成了13个5-炔基噁唑啉-2-酮类化合物,收率为10.6%~71.8%。产物结构经¹H NMR和¹³C NMR确证。      

新型两亲性氮杂六芳基苯的合成

以5-溴-2-十二烷基嘧啶为原料,经Sonogashira偶联等反应制得1,2-双(2-十二烷基嘧啶-5-基)乙炔(4); 1-溴-4-(2-(2-(2-甲氧基乙氧基)乙氧基)乙氧基)苯(5)与双频哪醇合二硼反应制得化合物(6); 4,4′-二溴苯偶酰与1,3-二苯基丙酮经羟醛缩合反应制得四芳基环戊二烯酮衍生物(7); 化合物4与7经Diels-Alder反应制得化合物8; 8与6〖STBZ〗通过Suzuki-Miyaura偶联反应合成新型两亲性氮杂六芳基苯(9),化合物6~9为新化合物,其结构经¹H NMR, ¹³C NMR和HR-MS(MALDI-TOF)表征。     

Bischler-Napieralski反应合成那可丁及其衍生物的立体化学

对通过Bischler-Napieralski反应制备的那可丁及其衍生物的立体选择性进行了研究. 以N-β-(3-甲氧基-4,5-亚甲二氧基苯基)乙基-6 ,7 -二甲氧基苯并呋喃酮-3-酰胺(1)和N-β-(3,4-亚甲二氧基苯基)乙基-6 ,7 -二甲氧基苯并呋喃酮-3-酰胺(2)为原料, 经Bischler-Napieralski反应和硼氢化钠还原制得五对苯酞类四氢异喹啉类化合物对映体3, 4a, 4b, 5a, 5b, 其中3和5a经氮甲基化反应得到外消旋的那可丁(α-narcotine)和白毛莨碱(b-hydrastine). 该法制得的苯酞类四氢异喹啉类化合物具有一定的立体选择性, 产物构型以赤式对映体为主, 中间产物二氢异喹啉环8位取代基的空间位阻将导致硼氢化钠还原时产生立体选择性.     

带有致钝取代基的萘衍生物和SO3的反应研究

研究了一系列带有醛基、苯甲酮基、羧基、酯基和硝基等致钝取代基的萘衍生物与SO₃的反应。1-萘甲醛的单磺化得到比例为55:9:6:30的5-、6-、7-和8-磺酸取代物。1-苯甲酮萘则以83:11:6的比例得到5-、6-和7-磺酸取代物。1-硝基萘专一地得到5位磺化产物,1-萘甲酸和1-萘甲酸甲酯得到5位和8位取代产物。所有的2位取代萘衍生物均先得到5和8位取代产物,在过量磺化中生成的主产物为5,7-二磺酸取代物,提出了生成SO₃络合物及迫位磺化的历程,报道了8-磺酸-1-萘甲酸酐的物理数据。     

平面三苯并环辛四烯化合物研究

以5,6-二去氢二苯并[a,e]环辛四烯(1)为原料和呋喃衍生物经Diels-Alder反应,以及以LAH-TiCl₄-Et₃N为试剂的一步去氧反应,首次得到了5-取代和5,8-二取代三苯并[a,c,e]环辛四烯衍生物。2-取代呋喃,无论取代基为推电子基或吸电子基,都可与(1)顺利进行Diels-Alder反应,2,5-二取代呋喃只在两个取代基都为甲基时才能与(1)反应。