Synthesis of β-Cyclodextrin Derivative with Allyl and Methyl on the 3-Positions and Its Capillary Gas Chromatographic Properties

制备了一种新的β-环糊精衍生物固定相2,6-二-O-戊基-3-O-[(甲基)5(烯丙基)2]-β-CD,并对其气相色谱分离性能进行研究.实验显示,该固定相具有良好的柱表面性能和较强的色谱分离能力,对一些芳香族位置异构体的分离能力优于2,6-二-O-戊基-3-O-烯丙基-β-CD衍生物,对10余种手性物质显示出较好的选择性能,且对α-位取代的丙酸酯类手性分离效果明显优于杂环类β-CD衍生物.与2,6-二-O-戊基-3-O-烯丙基-β-CD固定相的分离性能比较表明,β-CD 3位羟基部分甲基基团的引入能增强对芳香族位置异构体的选择能力,但不能明显改变烯丙基衍生物的手性分离能力.     

3-位烯丙基及甲基衍生的β-环糊精固定相的合成及气相色谱性能研究

制备了一种新的β-环糊精衍生物固定相2,6-二-O-戊基-3-O-[(甲基)5(烯丙基)2]-β-CD,并对其气相色谱分离性能进行研究。实验显示,该固定相具有良好的柱表面性能和较强的色谱分离能力,对一些芳香族位置异构体的分离能力优于2,6-二-O-戊基-3-O-烯丙基-β-CD衍生物,对10余种手性物质显示出较好的选择性能,且对α-位取代的丙酸酯类手性分离效果明显优于杂环类β-CD衍生物。与2,6-二-O-戊基-3-O-烯丙基-β-CD固定相的分离性能比较表明,β-CD 3位羟基部分甲基基团的引入能增强对芳香族位置异构体的选择能力,但不能明显改变烯丙基衍生物的手性分离能力。     

新型三唑氮杂环β-环糊精固定相的制备及其气相色谱性能研究

制备了一种新的含氮三唑类β-环糊精固定相2,6-二-O-戊基-3-O-亚甲基-[1-(1,2,4)-三唑基]-β-环糊精,对其气相色谱分离性能进行了研究.实验结果表明,固定相具有较强的色谱分离能力,氯甲苯、二氯苯等难分离的芳香族位置异构体和含两个手性中心的拟除虫菊酯对映异构体均得到了很好的分离.该固定相是一种有应用前景的气相色谱固定相.     

新型噻吩杂环衍生化β-环糊精手性固定相合成及其气相色谱分离性能

设计合成了新的噻吩杂环衍生化β-环糊精手性固定相2,6-二-O-戊基-3-O-[(2-甲酰基)-噻吩基]-β-CD, 研究了色谱分离性能. 结果表明, 该固定相对各类有机化合物, 特别是芳香族位置异构体及对映异构体有较好的分离能力, 并对含多手性中心的菊酸衍生物具有一定的分离效果, 显示了较强的立体选择能力.     

溶胶-凝胶法制备四种环糊精衍生物毛细管气相色谱柱

采用溶胶-凝胶法制备了七(2,3,6-三-O-乙基)-β-环糊精(全乙基-β-CD)、七(2,3,6-三-O-丙基)-β-环糊精(全丙基-β-CD)、七(2,3,6-三-O-辛基)-β-环糊精(全辛基-β-CD)和2,6-二-O-苄基-β-CD 4种环糊精衍生物毛细管气相色谱柱。在制备方法上,仿照一般动态法,大大简化了制备过程,缩短了制备时间。所得色谱柱的理论塔板数在3000/m左右,能够很好地分离苯衍生物的位置异构体,尤其对难分离的二甲苯、甲酚等取得了理想效果(α＞1),其中溶胶-凝胶法制备的全烷基(乙基、丙基、辛基)化环糊精衍生物柱的分离能力优于2,6位苄基衍生化的环糊精柱。 同一根柱不同次进样和不同柱之间表现出良好的重复性,保留时间的相对标准偏差小于8.5%;对使用大约40次后的溶胶-凝胶柱重新进行测试,柱效下降不明显,说明该类色谱柱的稳定性良好。     

2-苯基-1-环丙烷羧酸酯对映体的毛细管气相色谱分离研究

使用3-位酰基化的4种2,6-二-O-戊基-3-O-酰基化-β-环糊精衍生物和6-位酰基化的3种2,3-二-O-戊基-6-O-酰基化-β-环糊精衍生物作为毛细管气相色谱手性固定相,对4对2-苯基-1-环丙烷羧酸酯对映体(cis-2-PhCpOMe,cis-2-PhCpOEt,trans-2-PhCpOMe,trans-2-PhCpOEt)进行分离研究。结果表明,对所拆分的4对2-苯基-1-环丙烷羧酸酯对映体而言,3-位酰基化的4种2,6-二-O-戊基-3-O-酰基化-β-环糊精衍生物比6-位酰基化的3种2     

毛细管气相色谱法分离2-苯基羧酸酯对映体

手性2-芳基羧酸酯是制备手性非甾体抗炎药物2-芳基羧酸的重要的中间体,为了建立可用于2-苯基羧酸酯对映体分离的手性毛细管气相色谱法(CGC),分别使用2,6-二-O-戊基-3-O-丁酰基-β-环糊精及2,6-二-O-苄基-3-O-庚酰基-β-环糊精作毛细管气相色谱手性固定相,研究了其对2-苯基丁酸甲酯、2-苯基丁酸乙酯、2-苯基丁酸异丙酯、2-苯基丙酸甲酯及2-苯基丙酸环戊酯等5种2-苯基羧酸酯对映体的分离能力。结果表明,用2,6-二-O-戊基-3-O-丁酰基-β-环糊精及2,6-二-O-苄基-3-O-庚酰基-β-环糊精作手性固定相的毛细管气相色谱法可以分离2-苯基丁酸甲酯、2-苯基丙酸甲酯和2-苯基丙酸环戊酯对映体。2,6-二-O-戊基-3-O-丁酰基-β-环糊精对3种2-苯基羧酸酯对映体的分离能力超过了2,6-二-O-苄基-3-O-庚酰基-β-环糊精。     

一种有效的气相色谱手性固定相—2，6-O-二戊基-3-O-三氟乙酰基-β-环糊精

一种新的气相色谱手性周定相——2,6-O-二戊基-3-O-三氟乙酰基-β-环糊精合成并用于分离手性化合物的对映体。对一百余个手性化合物的分离结果显示,它是一种适合于较低温度使用的、手性分离选择性好的固定相。当柱温不高于150℃时,柱的稳定性和分离的重复性均较好。     

不同环糊精衍生物毛细管气相色谱柱对卤代甲苯位置异构体的分离

采用3种环糊精衍生物(全甲基β-环糊精;2,3-二-O-乙酰基-6-O-叔丁基二甲基硅烷基-β-环糊精;2,3-二-O-苄基-6-O-叔丁基二甲基硅烷基-β-环糊精)作固定相,研制了3根毛细管色谱柱。考察了柱效和柱极性等柱性能,比较了它们对卤代甲苯异构体的色谱分离效果。结果表明2,3-二-O-乙酰基-6-O-叔丁基二甲基硅烷基-β-环糊精毛细管气相色谱柱对氯甲苯异构体和溴甲苯异构体均有很好的分离性能。     

新的环糊精手性固定相——七(2,6-二-0-正丁基-3-0-三氟乙酰基)-β-环糊精

合成了一种新的手性固定相:七(2,6-二-O-正丁基-3-O-三氟乙酰基)-β-环糊精(DB-TFA-β-CD).使用该固定相涂渍的石英毛细管柱,对卤代烃、环氧化合物、酮、胺、醇、二醇、羧酸和氨基酸等化合物的对映体进行了色谱分离.结果表明:该固定相具有较好的对映体分离选择性.     

Synergistic effect of resorcarene and cyclodextrin mixed stationary phase in gas chromatography

Summary A new resorcarene derivatives, ethylhexylresorcarene, was synthesized and used as stationary phase in opentubular (capillary) columns. It was combined with heptakis(2,6-di-O-pentyl-3-O-trifluoroacetyl)-β-CD and coated on fused-silica capillary tubes. By studying the chromatographic properties of the mixed stationary phase and its selectivity for different isomers, as well as comparing with the resorcarene and the CD used as individual stationary phases, a synergistic effect was observed on the mixed stationary phase.     

An Excellent Gas Chromatographic Stationary Phase for Separation of Phenol and Cresol Isomers--Heptakis(2,6-di-O-pentyl-3-O-allyl)-β-Cyclodextrin

The analysis of phenols in environmental samples is of great importance because of theirwidespread occurrence in the environment. Especially it is hard to separate p-cresol andm--cresoll'2. In this paper, eight kinds of fi -cyclodextrin derivatives were studied forthe separation of phenol and cresol isomers. The result showed that the capillarycolumn coated with heptakis(2,6-di-O-pentyl-3-O-all -cyclodextrin was excellentfor separating these compounds. The method is simple, quick, accurate an…     

Cyclodextrins with heterocyclic substitution as GC stationary phases

Summary Two new cyclodextrin (CD) derivatives, heptakis{2,6-di-O-pentyl-3-O-[3′-(2″-chloro-4″,5″-dioxylmethene)-phenyl-5′-iso-oxazolylmethyl]}-β-CD (CD I) and heptakis{2,6-di-O-methyl-3-O-[3′-(2″-chloro)-phenyl-5′-iso-oxazolylmethyl]}-β-CD (CD II) were synthesized and coated on fused-silica capillary columns. Their chromatographic characteristics, including column efficiency, polarity, selectivity and phase transition were studied and compared with similar β-CD stationary phases. It was found that the heterocycle group has a significant effect on the selectivity of the CD stationary phases. Both stationary phases can be successfully used to separate many di- and trisubstituted benzene positional isomers and show stronger separation ability in separating low-polarity benzene positional isomers than other β-CD stationary phases.     

Enantiomer separation of alpha-ionone using gas chromatography with cyclodextrin derivatives as chiral stationary phases

The gas chromatographic enantiomer separation of alpha-ionone was studied with three different chiral stationary phases using as chiral selectors: (1) heptakis(2,3,6-tri-O-methyl)-beta-cyclodextrin, dissolved in polysiloxane PS-086, (2) octakis(2,6-di-O-pentyl-3-O-trifluoroacetyl)-gamma-cyclodextrin and (3) octakis(2,6-di-O-pentyl-3-O-butanoyl)-gamma-cyclodextrin, both dissolved in polysiloxane SE-54. The influence of the concentration of the chiral selector in the polysiloxane, coated on Chromosorb P AW-DMCS 80-100 mesh, is described and discussed, as well as the effect of Chromosorb loading. The feasibility of the preparative gas chromatographic separation of the enantiomers of alpha-ionone is considered; in order to provide a term of comparison, the estimated performances are compared with those achieved in the separation of the enantiomers of the inhalation anaesthetic enflurane.     

Synthesis and characterization of benzyl β-cyclodextrins used as GC stationary phases

Summary Heptakis(2,6-di-O-benzyl)-β-CD(I), heptakis(2,6-di-O-benzyl-3-O-pentyl)-β-CD(II), heptakis(2,6-di-O-benzyl-3-O-methyl)-β-CD(III) and heptakis(2,6-di-O-benzyl-3-O-acetyl)-β-CD(IV) derivatives were synthesized and identified. Their thermal stabilities were tested using PyGC. These CD derivatives are stable up to 300°C and suitable for use as gas chromatographic stationary phases. The fused silica capillary columns coated with heptakis(2,6-di-O-benzyl-3-O-methyl)-β-CD and heptakis(2,6-di-O-benzyl-3-O-pentyl)-β-CD showed excellent chromatographic properties in separating positional isomers.     

A new gas chromatographic stationary phase: Polysiloxane with β-cyclodextrin side chain for the separation of chiral and positional isomers

Summary A new stationary phase [bikis(2,6-di-O-pentyl-3-O-hex-6-enyl)-pentakis(2,6-di-O-pentyl-3-O-methyl)-β-CD-polysiloxane] was synthesized and successfully applied in GC for the separation of chiral and achiral isomers. It possesses high column efficiency and exhibits excellent separation ability for disubstituted benzenes. Some typical enantiomers and optical isomers are well separated. The separation behavior of this new phase is characterized and discussed.     

高分辩气相色谱法手性固定相拆分α-羟基酮光学异构体

使用高分辩气相色谱法环糊精接枝聚硅氧烷 (二环〔2 ,6 二 O 戊基 3 O 己烯基 ( 5 )〕五环〔2 ,6 二 O 戊基 3 O 甲基〕 β 环糊精 聚硅氧烷 )作手性固定相 ,实现了α 羟基酮的有效拆分 ,并测定了一系列光学活性 3 羟基 2 丁酮的对映体过剩值 (e .e值 )。结果表明 ,所选取的手性固定相对测定此类不对称催化反应产物的光学产率 ,评价催化体系的手性选择性均具有较好的效果。     

七(2,3,6-三-O-甲氧甲基)-β-环糊精的合成及其在气相色谱分离中的应用

将甲氧甲基引入β-环糊精的2,3,6-位合成了新的气相色谱手性固定相七(2,3,6-三-O-甲氧甲基)-β-环糊精,并采用静态法将其涂渍在毛细管内壁制备毛细管气相色谱柱。考察了毛细管柱的柱性能和分离性能。结果表明该固定相对Grob试剂、苯的二取代位置异构体(硝基甲苯、溴甲苯、二氯苯和二甲苯)及手性化合物(2-羟基丙酸甲酯、2-羟基丙酸乙酯和2-甲磺酰基丙酸甲酯)都具有良好的分离效果。与固定相2,3,6-三-O-甲基-β-环糊精的手性分离效果对比,结果显示两种手性固定相的分离能力各异,对一些手性脂类化合物对映体的分离存在互补性。     

2，6-二-O-乙氧乙基-3-O-三氟乙酰基-β-环糊精气相色谱手性固定相的制备及应用

将β-环糊精的2,6-位引入乙氧乙基,3-位引入三氟乙酰基,合成了新的环糊精衍生物2,6-二-O-乙氧乙基-3-O-三氟乙酰基-β-环糊精,并采用静态法涂渍毛细管气相色谱柱,考察了毛细管柱的柱性能和分离性能。结果表明,该固定相对G rob试剂、苯的二取代位置异构体氯甲苯、硝基甲苯和溴甲苯以及10种手性化合物如α-取代丙酸酯化合物、1-(2′-硝基苯基)-乙醇、α-甲基-对氯苯乙腈和丙炔醇酮乙酸酯等具有良好的分离效果。其中,对α-甲磺酰基丙酸酯对映体的拆分效果最好;对α-取代丙酸的甲酯衍生物的分离效果优于乙酯衍生物;对α-羟基取代丙酸酯的分离效果优于α-卤代丙酸酯。