2,5-二吡唑基-1,3,4-(口恶)二唑的一锅煮法合成及生物活性

1,3,4-(口恶)二唑类化合物具有广泛的生物生理活性,如杀菌[1]、除草[2]、杀虫[3]和消炎[4]等,而2,5-二芳基-1,3,4-(口恶)二唑类化合物一般具有昆虫生长调节活性,1980年美国Dow公司报道了2,5-双(2,4-二氯苯基)-1,3,4-(口恶)二唑具有良好的昆虫生长调节活性[5].     

2,6-二取代苯并二噁唑的研究(Ⅱ)——2,6-二苯基苯并二噁唑及其对位取代衍生物的HMO计算及其光谱的取代基效应

本文对几种2,6-二苯基苯并二噁唑及其对位衍生物进行了HMO计算,得到有关π电子能级和分子图,并对其紫外吸收和荧光光谱的取代基效应结合简单分子轨道理论进行了分析。     

2,6-二取代苯并二噁唑的研究(Ⅳ)——2,6-二苯乙烯基苯并二噁唑及其对位衍生物的HMO计算及光谱的取代基效应

本文用HMO方法计算处理了2,6-二苯乙烯基苯并[1,2d;4,5d＇)-二(口恶)唑和2,6-二苯乙烯基苯并[1,2d;5,4d＇]-二(口恶)唑和它们的各十种对位取代衍生物,得到它们的π电子能级与分子图,对其中一些化合物的紫外(UV)和荧光(FL)光谱的取代基效应也在HMO理论基础上进行了若干分析。     

1,4-二(2-苯并(口恶)唑基)苯及其衍生物紫外光谱和荧光光谱的溶剂效应

测定了1,4-二(2-苯并(口恶)唑基)本及其5,5′-二取代衍生物共八种化合物在十五种溶剂中的紫外吸收光谱及1,4-二(2-苯并(口恶)唑基)苯在九种溶剂中的荧光发射光谱。用二元回归分析和两类溶剂参数的双参数方程处理数据,得到了较一元回归和单参数方程更好的相关关系。     

2,5-二取代噁二唑的研究

本文合成了二十六种2-苯基和2-取代苯基-5-(4'-联苯基)噁二唑化合物,测定了这些化合物的熔点、紫外吸收光谱、荧光发射光谱、荧光量子产率和激光转换效率。其中十七种化合物在近紫外区有较高的激光转换效率。     

2,5-二取代噁唑的研究

合成了一系列2-苯基和2-取代苯基-5-(4＇-联苯基)(口恶)唑化合物,共三十二种。测定了它们的熔点,紫外吸收光谱,荧光发射光谱和激光转换效率。发现其中二十三种化合物在近紫外区有较高的激光转换效率(和PPO相比)。     

5-苯基-2-(2’-苯基(口恶)唑基-5’)1,3,4-(口恶)二唑及其5-对位取代苯基衍生物的研究

合成了十二个未见报道的5-苯基-2-(2’-苯基(口恶)唑基-5’)1,3,4-(口恶)二唑及其5-对位取代苯基衍生物。测试了它们的紫外光谱、荧光光谱、荧光量于产率和激光转换效率,发现化合物的(?)和(?)与 Hammett 取代基常数|σ_p~+|有线性关系,化合物分子受激发后结构的平面性增加。     

5,5’-二(取代苯基)-2,2’-联(口恶)二唑-1,3,4电子光谱的溶剂效应

本文测试了两个5,5′-二(取代苯基)-2,2′-联(口恶)二唑-1,3,4化合物在21种溶剂中的电子光谱。发现化合物的a_(max)~(UV)和(?)_(max)~(FL)分别与溶剂的(n~2-1)/(2n~2+1)、[(ε-n~2)(2ε+n~2)]/[ε(n+2)~2]和(ε-1)/(ε+2)-(n~2-1)/(n~2+2)以及化合物的((?)_(max)~(UV)-(?)_(max)~(FL))与溶剂的{(ε-1)/(2ε+1)-(n~2-1)/(2n~2+1)}都存在着一定的线性关系。溶剂对化合物的荧光发射光谱的形状和强度的影响比对紫外吸收光谱的影响明显。     

微波促进下2,5-二取代-1,3,4-(口恶)二唑衍生物的合成

报道了微波促进无溶剂条件下二酰基肼可以良好产率脱水闭环得到2，5-二取代-1，3，4-E二唑衍生物。反应产率受取代基影响较大，苯基取代时产率较高，烷基取代时产率较低；反应产率与所用的无机支持有关，其中以酸性三氧化二铝的效果最佳。此法不仅环境友好且操作安全，避免使用化学脱水剂。     

键联双(口恶)唑类化合物的研究(Ⅱ)——4,4''''-双[2"-(5"-取代苯基(口恶)唑基)]-1,1''''-联苯及5,5''''-双(二甲苯基)-2,2''''-联(口恶)唑的结构与光性能研究

本文合成了9种4.4'-双[2"(5"-_取代苯基(口恶)唑基)]-1,1'-联苯和3种5,5'-双(二甲苯基)-2,2'-联(口恶)唑,其中8种为未见报道的新化合物.讨论了上述化合物的结构与其电子光谱和激光性能间的关系,并总结出一些有一定意义的规律.     

含1,3,4-(口恶)二唑取代的酰基硫脲的合成及杀菌活性

大量文献报道了1,3,4-(口恶)二唑的合成及广泛的生物活性[1-3],酰基硫脲类化合物也因其广谱的生物活性引起了人们浓厚的研究兴趣[4-5].根据活性因子叠加的原理,本文将一系列1,3,4-(口恶)二唑引入到酰基硫脲中,从对氯苯氧乙酸出发,得到的酰基异硫氰酸酯再与一系列2-氨基-5-芳基-1,3,4-(口恶)二唑反应,合成了10个酰基硫脲类化合物.所有化合物均经元素分析、红外光谱、核磁共振谱和质谱确认.同时对所有化合物进行了生物活性测试.合成路线如下.     

均三嗪基修饰的1,3,4-(口恶)二唑类化合物的合成

1,3,4-(口恶)二唑类材料[1-2]具有优良的电子传输性及很好的耐热性和抗氧化性,是目前应用最广泛的电子传输材料.然而由于小分子化合物性质不稳定,尤其是其热稳定性差以及易重结晶,从而影响电致发光器件的使用寿命.本文引入均三嗪基团对其进行化学修饰以改善其电子传输性能和稳定性,合成了几种2-苯基-5-(对氨基苯基)-1,3,4-(口恶)二唑取代的二氯均三嗪及其衍生物.合成路线如下.     

2,5-二取代噁唑的研究(Ⅵ)-2-联苯基-5-苯基噁唑和其5-对位取代苯基衍生物光谱的溶剂效应

本文报导了14种2-联苯基-5苯基噁唑和其5-对位取代苯基衍生物在环己烷、无水乙醇和1,4-二氧六环三种溶剂中测得的紫外吸收光谱和荧光发射光谱。并从21种溶剂的宏观物理性质(n,ε),Z值、E_T值和取代基常数σ_p三个方面研究2-联苯基-5-对乙苯基噁唑光谱的溶剂效应。     

5,5′-二(取代苯基)-2,2′-联(口恶)二唑-1,3,4的合成及其光性能研究

合成了一系列5,5＇-二(取代苯基)-2,2＇-联(口恶)二唑-1,3,4化合物,其中二十二个为未见报道的新化合物。讨论了化合物的结构与其光性能间的关系。     

N-1,3,4-(口恶)二唑基-N′-呋喃甲酰基硫脲的合成及杀菌活性研究

将呋喃环、1,3,4-(口恶)唑环2个杂环同时引入到酰基硫脲中,合成了10个未见报道的酰基硫脲类化合物. 所有化合物的结构均经元素分析、红外光谱、核磁共振氢谱和质谱确认. 抑菌法生物活性测试表明,各目标产物对黄瓜灰霉病菌的抑制效果较好,最高可达97%.     

1,3,4-噁二唑衍生物的EI谱及取代基效应的研究(Ⅰ)

本文研究了新近合成的十三个2-芳基-5(2-苯基-4-喹啉基)-1,3,4-噁二唑衍生物的电子轰击(EI-70eV)质谱。应用亚稳离子和质量准确测定方法研究了这些化合物在EI-70eV条件下的断裂途径。归纳出以环状结构的分解和重排为特征的几种主要断裂方式。并用Hammett常数σ拟合了取代基效应与裂解反应的关系。     

2-(ω-联苯基多亚甲基)-5-联苯基-1,3,4-(口恶)二唑的荧光光谱研究

本文测定了双荧光团化合物2-(ω-联苯基多亚甲基)-5-联苯基-1,3,4-噁二唑及其模型化合物2-甲基-5-联苯基-1,3,4-噁二唑和2,5-二联苯基-1,3,4-噁二唑的荧光光谱.对分子内、分子间激基缔合物和激基复合物的形成进行了研究,并对分子构型与形成分子内激基复合物之间关系作了初步探讨.从实验结果得到,亚甲基桥链的碳数为奇数时容易形成分子内激基复合物.     

2,5-二芳基取代基-1,3,4-噁二唑类衍生物的合成与表征

以双酰肼环合法合成了含1,3,4-噁二唑结构单元的溴代芳卤,然后通过Sonogash ira钯催化偶联作用与不同单取代炔反应合成了3个新的2,5-二取代-1,3,4-噁二唑类小分子衍生物,其结构经DSC,1H NMR,IR和元素分析表征。     

反式-1,2-双[5-取代苯基(口恶)唑-2-基]-乙烯的构象

合成了反式-1,2-双[5-(2,4,6-三甲基苯基)(口恶)唑-2-基]乙烯(1_a),并用分子力学法(MMX程序)计算了标题化合物(POEOP,2,5-二甲基-POEOP及2,4,6-三甲基POEOP).POEOP的结构、构象与X衍射结果颇吻合,分子中2个(口恶)唑环呈稳定的反向排布.比同向排布稳定4.6kJ/mol,旋转能垒约16.8～20.9 kJ/mol.还讨论了标题系列化合物的构象对其紫外光谱的影响.     

2-酰肼基-5-(2,4-二氯苯基)-1,3,4-(口恶)二唑的合成及环化反应研究

(口恶)二唑衍生物具有抗菌、消炎和调节植物生长等活性[1～5].(口恶)二唑硫醚衍生物也具有一定抗菌活性[6].