3,4-二甲基吡咯-2-甲酰肼缩PMBP的镧系(Ce、Pr、Nd)配合物的合成、结构及荧光性质

合成并通过单晶衍射表征了3个稀土配合物[LnL（NO₃）₃（H₂O）][LnL（NO₃）₃（CH₃CN）]·2CH₃CN（Ln=Ce （1）,Pr （2）,Nd （3）,L=3,4-二甲基吡咯-2-甲酰肼缩PMBP）。3个配合物同构,属于单斜晶系,P2₁/n空间群,晶胞参数分别为：1：a=1.758 83（9） nm,b= 1.460 61（8） nm,c=2.626 28（14） nm,β=97.800 0（10）°;2：a=1.756 39（15） nm,b=1.459 97（11） nm,c=2.623 1（2） nm,β=97.771（2）°;3：a=1.758 7（2） nm,b=1.463 87（17） nm,c=2.626 3（3） nm,β=97.760（2）°。每个配合物包含2个不同的中性配合物分子。配合物中每个十配位的Ln（Ⅲ）离子与来自酰腙配体L的2个氧原子和1个氮原子,3个双齿配位硝酸根及1个溶剂分子配位,采取双帽四方反棱柱配位构型。乙腈溶液中,配合物1~3具有与配体完全不同的荧光发射,可能由配位荧光增强效应导致。     

三个喹啉氧基乙酰胺镧系(Eu、Gd、Er)配合物的合成、结构及Eu配合物的荧光性质

合成并通过单晶衍射表征了3个稀土配合物Ln(L)(NO₃)₃(H₂O)(L=N-苯基-2-(5-氯-8-喹啉氧基)乙酰胺,Ln=Eu(1),Gd(2),Er(3)),结构与拥有相同有机配体的Pr,Nd和Sm配合物同构。在每个配合物中,十配位的稀土离子采取扭曲的双帽四方反棱柱配位构型,分别与来自1个配体L的2个氧原子和1个氮原子,3个双齿配位硝酸根和1个水分子配位。配合物1能够发射Eu(Ⅲ)离子特征荧光,荧光寿命为437 μs。     

三个喹啉氧基乙酰胺镧系(Eu、Gd、Er)配合物的合成、结构及Eu配合物的荧光性质

合成并通过单晶衍射表征了3个稀土配合物Ln(L)(NO₃)₃(H₂O)(L=N-苯基-2-(5-氯-8-喹啉氧基)乙酰胺,Ln=Eu (1),Gd (2),Er (3)),结构与拥有相同有机配体的Pr,Nd和Sm配合物同构。在每个配合物中,十配位的稀土离子采取扭曲的双帽四方反棱柱配位构型,分别与来自1个配体L的2个氧原子和1个氮原子,2个双齿配位硝酸根和1个水分子配位。配合物1能够发射Eu(Ⅲ)离子特征荧光,荧光寿命为437 μs。     

特戊酸和含氮配体构筑的Ln(Ⅲ)配合物的结构、热稳定性和荧光性质

在水热条件下2个配体特戊酸(pivH)和1-H-咪唑[4,5-f][1,10]-菲咯啉(IP)和稀土金属反应得到了6个稀土配合物[Ln(piv)₃(IP)₂],(Ln=Nd(1),Eu(2),Gd(3),Tb(4),Dy(5),Ho(6))。结果显示,2个混合配体和不同的稀土金属形成了6个相似的零维结构,进而通过N-H…O氢键和π-π堆积作用,形成一维链状结构。6个配合物均用元素分析、粉末衍射(PXRD)、红外光谱(FTIR)进行了表征,且对配合物2和4的荧光性质及1和2的热稳定性进行了详细的分析。     

特戊酸和含氮配体构筑的Ln(Ⅲ)配合物的结构、热稳定性和荧光性质

在水热条件下2个配体特戊酸（pivH）和1-H-咪唑[4,5-f][1,10]-菲咯啉（IP）和稀土金属反应得到了6个稀土配合物[Ln（piv）₃（IP）₂], （Ln=Nd（1）, Eu（2）, Gd（3）, Tb（4）, Dy（5）, Ho（6））。结果显示,2个混合配体和不同的稀土金属形成了6个相似的零维结构,进而通过N-H…O氢键和π-π堆积作用,形成一维链状结构。6个配合物均用元素分析、粉末衍射（PXRD）、红外光谱（FTIR）进行了表征,且对配合物2和4的荧光性质及1和2的热稳定性进行了详细的分析。     

邻羧基苯甲醛苯甲酰腙稀土配合物的合成和抗氧化活性

通过邻羧基苯甲醛与苯甲酰肼在苯中的缩合反应制备了邻羧基苯甲醛苯甲酰腙 (H2 L)。在水中合成了H2 L的 6种稀土配合物 ,并采用元素分析IR ,UV ,1 HNMR和DTA TG对配合物进行了表征。配合物的分子式为RE(HL2 )·4H2 O (RE =La ,Pr,Nd ,Eu ,Gd和Er) ,配体以四齿参与配位 ,配合物是八配位结构。此外用紫外光谱法测定了配合物对O2 -·自由基的清除率。结果表明邻羧基苯甲醛苯甲酰腙稀土配合物有一定的抗氧化活性 ,对O2 -·自由基的清除率在 8%～ 2 5 %范围内     

4′-(2-吡啶基)三联吡啶的镧系(Ⅲ)配合物的晶体结构、荧光性质和磁性

以 4′-(2-吡啶基)-2,2′∶6′,2″-三联吡啶(2-pyterpy)为配体,通过溶剂热法合成了 5 个双核配合物[Ln(2-pyterpy)(NO₃)₂( μ-OCH₃)]₂(Ln-2-pyterpy,Ln=Pr、Sm、Eu、Dy、Er)。单晶X射线衍射分析表明,配合物Pr-2-pyterpy和Sm-2-pyterpy同构,属于单斜晶系,P2₁空间群,a=0.956 43(19) nm,b=1.965 4(4) nm,c=1.193 5(2) nm,β=90.41(3)°。配合物Er-2-pyterpy属于单斜晶系,C2/c空间群,a=2.838 8(6) nm,b=1.204 8(2) nm,c=1.520 6(3) nm,β=121.70(3)°。粉末 X 射线衍射研究表明,配合物 Eu-2-pyterpy 与 Dy-2-pyterpy同构且与文献报道的配合物[Ln(2-pyterpy)(NO₃)₂( μ-OCH₃)]₂(Ln=Tb,Dy)结构相同,属于单斜晶系,P2₁/n空间群。镧系收缩效应在调整该系列配合物结构中起到了重要作用。固态配合物Ln-2-pyterpy(Ln=Pr、Sm、Eu、Dy)均发射Ln(Ⅲ)的特征荧光。在300 K,配合物Ln-2-pyterpy(Ln=Pr、Sm、Eu、Dy)的χ_MT实验值与2个孤立的Ln(Ⅲ)离子的理论值基本一致。根据2 K时χ_MT实验值推断,配合物Sm-2-pyterpy和Eu-2-pyterpy的顺磁离子间分别通过甲氧基桥传递弱的反铁磁和铁磁耦合作用。     

吡啶-2,5-二羧酸钐(Ⅲ)、镝(Ⅲ)配合物的合成、结构及性质

以Sm(NO3)3·6H2O、Dy(NO3)3·6H2O、吡啶-2,5-二羧酸(H2pydc)为原料,用水热合成法合成了2个新的稀土金属配合物[Ln(pydc)2(H2O)5]·4H2O(Ln=Sm(1),Dy(2)),单晶结构经X单晶衍射仪分析确定,两种配合物的晶系均为单斜晶系,C2/c空间群。对晶体的性质进行元素分析、热重、红外光谱,荧光等分析。结果表明,配合物1和2在常温下表现出稀土离子相应的特征荧光发射。另外,本文对两种配合物进行了热稳定性及动力学分析。     

吡啶-2,5-二羧酸钐(Ⅲ)、镝(Ⅲ)配合物的合成、结构及性质

以Sm(NO₃)₃·6H₂O、Dy(NO₃)₃·6H₂O、吡啶-2,5-二羧酸(H₂pydc)为原料, 用水热合成法合成了2个新的稀土金属配合物[Ln(pydc)₂(H₂O)₅]·4H₂O(Ln=Sm (1), Dy (2)), 单晶结构经X单晶衍射仪分析确定, 两种配合物的晶系均为单斜晶系, C2/c空间群。对晶体的性质进行元素分析、热重、红外光谱, 荧光等分析。结果表明, 配合物1和2在常温下表现出稀土离子相应的特征荧光发射。另外, 本文对两种配合物进行了热稳定性及动力学分析。     

两个喹啉氧基乙酰胺的镧系(La、Pr)配合物的合成、表征及荧光性质（英文）

合成并通过单晶衍射表征了2个稀土配合物[LnL2(NO3)(H2O)2](NO3)2·nH2O(L=N-苯基-2-(8-喹啉氧基)乙酰胺,Ln=La(Ⅲ),n=0,1;Pr(Ⅲ),n=1,2)。在每个配合物中,十配位的稀土离子采取扭曲的双帽四方反棱柱配位构型,分别与来自2个配体的4个氧原子和2个氮原子,来自1个双齿配位硝酸根的2个氧原子及来自2个配位水分子的2个氧原子配位。乙腈溶液中,配合物发射强荧光。     

2,2′-(1,2-亚苯基二氧)二(N-苯基乙酰胺)及其稀土配合物的合成、表征与荧光性质

合成了一种新的芳香族酰胺配体2，2’-（1，2-亚苯基二氧）二（N-苯基乙酰胺）及其稀土（La，Eu，Tb，Dy，Sm，Gd）硝酸盐配合物，通过核磁共振谱、元素分析、摩尔电导、红外光谱、差热等测试技术对其进行了结构表征。结果表明，稀土配合物的可能结构为：[REL（NO3）3]·H2O（RE：La^3＋、Sm^3＋、Eu^3＋、Gd^3＋、Tb^3＋、Dy^3＋）．配合物产率约为78％。在稀土配合物中，作为抗衡阴离子的3个硝酸根均以双齿的配位方式与稀土配位，稀土配位数为10，并且还有1个结晶水。在298K下对配合物[EuL（NO3）3]·H2O和[TI）L（N03）3]·H2O的固体荧光性质进行了研究。结果发现，它们分别发射Eu^3＋和Tb^3＋稀土离子的特征荧光，且配合物[TbL（NO3）3]·H2O的荧光比[EuL（NO3）3]·H2O的荧光强。说明此芳香族酰胺配体敏论Tb^3＋发光比敏化Eu^3＋发光程度大。     

4'-(2-吡啶基)三联吡啶的镧系(Ⅲ)配合物的晶体结构、荧光性质和磁性

以 4''-(2-吡啶基)-2,2''∶6'',2″-三联吡啶(2-pyterpy)为配体,通过溶剂热法合成了 5 个双核配合物[Ln(2-pyterpy)(NO₃)₂( μ-OCH₃)]₂(Ln-2-pyterpy,Ln=Pr、Sm、Eu、Dy、Er)。单晶X射线衍射分析表明,配合物Pr-2-pyterpy和Sm-2-pyterpy同构,属于单斜晶系,P2₁空间群,a=0.956 43(19) nm,b=1.965 4(4) nm,c=1.193 5(2) nm,β=90.41(3)°。配合物Er-2-pyterpy属于单斜晶系,C2/c空间群,a=2.838 8(6) nm,b=1.204 8(2) nm,c=1.520 6(3) nm,β=121.70(3)°。粉末 X 射线衍射研究表明,配合物 Eu-2-pyterpy 与 Dy-2-pyterpy同构且与文献报道的配合物[Ln(2-pyterpy)(NO₃)₂( μ-OCH₃)]₂(Ln=Tb,Dy)结构相同,属于单斜晶系,P2₁/n空间群。镧系收缩效应在调整该系列配合物结构中起到了重要作用。固态配合物Ln-2-pyterpy(Ln=Pr、Sm、Eu、Dy)均发射Ln(Ⅲ)的特征荧光。在300 K,配合物Ln-2-pyterpy(Ln=Pr、Sm、Eu、Dy)的χ_MT实验值与2个孤立的Ln(Ⅲ)离子的理论值基本一致。根据2 K时χ_MT实验值推断,配合物Sm-2-pyterpy和Eu-2-pyterpy的顺磁离子间分别通过甲氧基桥传递弱的反铁磁和铁磁耦合作用。     

2,2′-(1,2-亚苯基二氧)二(N-苯基乙酰胺)及其稀土配合物的合成、表征与荧光性质

稀土;芳香族酰胺;配合物;合成;荧光性质     

稀土配合物荧光探针在活细胞成像研究中的新进展

稀土配合物荧光探针在生物学研究中,尤其在活细胞成像方面的应用渐已引起人们的关注.本文就稀土配合物的发光特点及其作为荧光探针在活细胞成像研究领域的进展进行了评述.引用文献70篇.     

2-羧基苯甲醛缩二乙烯三胺钙(Ⅱ)配合物的合成、结构表征和抗肿瘤活性的研究

在乙醇溶剂中,以高氯酸钙、2-羧基苯甲醛缩二乙烯三胺为原料,合成了一个新型钙配合物。对其进行了元素分析、红外光谱分析、摩尔电导、差热-热重分析,并用X-射线单晶衍射测定了它的单晶结构。结果表明:在配合物分子中,每个钙原子分别与希夫碱配体中的6个氧原子配位,形成了变形的八面体构型。配合物属三方晶系,P31c空间群,配合物分子通过氢键和苯环的π-π堆积作用形成了三维网状结构。初步研究了配合物对肝癌、肺腺癌、白血病和结肠癌的抗肿瘤活性。     

稀土铕三元配合物-甲基丙烯酸甲酯共聚物的合成和荧光性能研究

在较温和的条件下,利用二苯甲酰甲烷为第一配体,甲基丙烯酸为第二配体与氯化铕在乙醇中反应,合成了一个新的稀土三元配合物Eu(DBM)2MA.2H2O[DBM:C6H5COCHCOC6H5,MA:CH2C(CH3)COO-]。然后将铕三元配合物与甲基丙烯酸甲酯(MMA)进行共聚反应,制备了一个新的键合型稀土高分子共聚物。通过元素分析、EDTA配位滴定分析、红外、紫外、荧光光谱分析测定了配合物及共聚物的组成、结构和发光性能;利用差热-热重分析测定了共聚物的热稳定性,用差示扫描量热法和凝胶色谱法测定了共聚物的玻璃化温度和平均分子量。研究结果表明,稀土三元配合物和相应的共聚物在612.94 nm处均能发出强的Eu3+特征荧光。     

稀土与3-羧基苯磺酸、2-(4-吡啶基)-咪唑[4,5-f]菲咯啉构筑的双核配合物的合成、晶体结构及表征

以3-羧基苯磺酸根(3-SBA)和2-(4-吡啶基)-咪唑[4,5-f]菲咯啉(4-PDIP)为配体,用水热法合成了3种稀土配合物:[Ln2(3-SBA)2(4-PDIP)2(OH)2(H2O)4]·2H2O(Ln=Sm(1),Eu(2)和Gd(3))。用X-射线单晶衍射分析方法测定了其晶体结构。配合物1~3为同构的双核分子。2个羟基以桥联方式连接2个Ln(Ⅲ)离子,3-SBA和4-PDIP以螯合双齿形式与Ln(Ⅲ)离子配位。双核分子之间通过氢键构筑成三维超分子结构。配合物1和3分别在545 nm和529 nm处出现来自于配体的荧光发射,对应于配体的π*-π的跃迁。配合物2呈现Eu(Ⅲ)离子的特征发射,位于579、592、612、650和696 nm处的发射峰分别对应于5D0→7Fj(j=0~4)跃迁。     

三个二维镧系配合物的结构、荧光和磁性

在溶剂热的条件下,以2,2-双(羟甲基)丙酸(Hdmpa)为配体制备了 3个新的二维镧系配合物[Ln2(dmpa)4]Cl2,其中Ln=Eu(1)、Tb(2)、Dy(3),并通过红外光谱、元素分析、粉末X射线衍射、热重分析和单晶X射线衍射对配合物进行了表征.这3个配合物是同构的,它们的Ln(Ⅲ)离子通过羧基桥联形成了二...     

吡啶-2,6-二甲酸衍生物及其Tb(Ⅲ)和Eu(Ⅲ)配合物的合成与荧光性质

以吡啶-2,6-二甲酸(DPA)为起始物,合成了4-羟甲基吡啶-2,6-二甲酸(4-HMDPA)和4-(N,N-二羧甲基氨基)亚甲基吡啶-2,6-二甲酸(4-BMDPA)两种新型多功能配体,并制备了DPA,4-HMDPA及4-BMDPA的Tb(Ⅲ)和Eu(Ⅲ)配合物,对配合物的固体和溶液态的荧光性质进行了研究. 结果表明,在吡啶4位引入弱吸电子基团4-羟甲基会减弱稀土配合物的荧光强度; 在水溶液中稀土配合物与溶液的pH值有着密切的关联,中性水溶液中荧光强度较大; 分子偶极矩较小的溶剂中稀土配合物荧光强度较强. 表明4-BMDPA是较理想的稀土荧光敏化剂.     

N-二(苯-二氨基甲酰基)甲基磷酸及其铕(Ⅲ)配合物的合成及在DNA电化学传感器中的应用

合成了一种新的含磷有机三足体衍生物N-二(苯-二氨基甲酰基)甲基磷酸及其铕(Ⅲ)配合物,通过元素分析、红外光谱、差热-热重等方法对其进行结构表征和组成分析,并以该配合物为杂交探针,对其电化学传感器进行较为系统的研究。结果表明:此配体与Eu(Ⅲ)离子倾向于形成1∶1型配合物;紫外光谱法和循环伏安法的研究结果显示,铕(Ⅲ)配合物与DNA以插入形式发生相互作用。将该配合物作为杂交探针进行DNA电化学传感器研究时发现,该配合物在修饰单链DNA的电极检测作用下,无明显的电化学信号响应。而当将其用于检测杂交双链DNA时,出现了明显信号。基于该配合物的DNA传感器对互补序列、错配序列及非互补序列有良好的选择作用。