四氢2,4-二取代-1,5-苯并二氮杂草的高效薄层色谱

随着药物化学的进展,苯并含氮或含硫的七员杂环化合物受到越来越多的关注^[1.2]。这类化合物具有一定的生理活性,它们的立体化学及反应过程都是很有意思的。     

1,5-苯并硫氮杂氯代β-内酰胺衍生物的合成、光谱及立体化学

苯并硫氮杂是一类具有重要生理活性的七元杂环化合物，近年来，通过亚胺双键（ＣＮ）的环加成反应向此类化合物分子中引入新的环系引起了人们的关注［１～４］．这项工作对于合成新的杂类化合物从而筛选出具有特殊生理活性的物质有着重要意义．本文通过１，５－苯并...     

合成1,5-苯并二氮杂衍生物的催化剂研究进展

根据催化剂种类的不同,综述了近十年在1,5-苯并二氮杂衍生物的合成过程中使用的催化剂的研究进展,包括路易斯酸、布朗斯特酸、有机酸、负载催化剂、离子液体催化剂、哌啶类催化剂、介孔材料等,分析了各方法的优缺点,期望能够为探索出更好的催化剂提供启发。     

六氟磷酸/聚苯胺催化合成1,5-苯并二氮杂类化合物

以聚苯胺和六氟磷酸为原料制备了六氟磷酸/聚苯胺(HPF6/PANI)催化剂,研究了该催化剂在邻苯二胺与酮环化缩合反应合成1,5-苯并二氮杂化合物中的催化活性,考察了催化剂用量、温度、溶剂对反应的影响及催化剂的重复使用性.结果表明,该催化剂具有较高的催化活性及较好的重复使用性.     

2,3,4,5-四氢-1,5-甲桥-1H-3-苯并氮杂的合成

以1,4-二氢-1,4-甲桥萘为起始原料,经臭氧化、还原性胺化及还原反应合成了新型戒烟药伐仑克林的重要中间体2,3,4,5-四氢-1,5-甲桥-1H-3-苯并氮杂,其结构经1HNMR和MS确证。     

1,5-苯并二氮杂衍生物的合成及其生物活性的研究进展

1,5-苯并二氮杂是一类具有广泛的生理活性和药理活性的七元杂环化合物,很多化合物已作为临床药物,具有很高的研究价值和应用前景,而其合成方法的研究已成为有机化学的一个热点,综述了1,5-苯并二氮杂的生理活性、医药方面的应用,以及双环化合物合成方法的最新研究进展.     

一个取代的1,5-苯并二氮杂的晶体结构及构象研究

用X射线衍射方法测定了4-苯甲酰基-3-(邻氯苯基)-1-乙酸乙酯基-1a-苯基-1,1a,2,3-四氢化-4H-环丙胺-[1,2-a][1,5」-苯并二氯化合物的晶体结构,晶体结构测定结果表明分子核心骨架二氮杂为类船式构象.用动力学模拟退火(Simulated Annealing)方法对分子进行了构象分析,结果表明分子中的二氮杂七元环具有三种较稳定的构象,其中以船式构象为最稳定,并存在着明显的芳环堆积作用.分子中七元环同时并接苯环和三元环,且环中的N(2)—C(12)—C(11)—N(1)有π键成分,大大限制了七元环构象的相互转换.     

一个取代的三环1,5-苯并二氮杂的晶体结构和构象分析.Ⅱ

用单晶X射线衍射方法测定了6-苯甲酰基-5-(邻氯苯基)-2,3,3a,4,5,6-六氢-3a-苯基-(1,2,3-三乙酸乙酯基)-1H-吡咯啉[1,2-a][1,5-]苯并二氮杂的晶体结构.单斜晶系,空间群P2_1/c,a=1.3235(5)nm,b=1.7142(6)nm,c=1.6204(6)nm,β=100.49(3)°,Z=4,最终偏离因子R=0.062,R_w=0.075.晶体结构测定结果表明分子中二氮杂七元环采取船式构象,动力学模拟退火计算结果的最低能量构象为椅式,两者的能量差不大,表明这种船式椅式的变化是非常容易发生的.     

1,5-苯并硫氮杂氯代β-内酰胺衍生物的合成、光谱及立体化学

苯并硫氮杂是一类具有重要生理活性的七元杂环化合物, 近年来, 通过亚胺双键(CN)的环加成反应向此类化合物分子中引入新的环系引起了人们的关注[1～4].     

二氢和四氢-2-甲基-4-芳基(1,5)苯并硫氮杂的构象分析(Ⅰ)

本文研究了2-甲基-4-芳基(1,5)苯并硫氮杂的光谱和构象分析,确立了二氢化物具有类船式构象。形成二氢化物的成环反应是高度立体选择性的,分子内杂环并联的苯环和取代的芳环的平面夹角约为50度,但4位的芳环仍能和杂环并联的苯环发生明显的共轭效应,氮原子在这里起着关键作用。二氢化物用硼氢化钠还原,得到的四氢化物的构象是扭船式的,也是稳定的,这显然是由这个体系的结构所决定的。还原反应是立体专一性的。     

七元杂环——Ⅰ.2,4-二取代-2,3,4,5-四氢一苯骈(1:5)硫氮杂

2-甲基-4-苯基-2,3-二氢一苯骈(1:5)硫氮杂()的盐酸盐和2,2,4-三甲基-2,3-二氢一苯骈(1:5)硫氮杂()分别用硼氢化钠处理,制得相应的四氢化物,作为合成精神病安定剂的原料。 2-甲基-4-苯基-2,3-二氢一苯骈(1:5)硫氮杂()的盐酸盐在温和条件下,遇氢氧化钠水溶液发生开环作用得到β-(邻氨基苯硫基)苯基丙基甲酮,后者受无水氯化氢的作用又环化为原料,用化学方法和红外光谱证实了上述化合物的结构。     

1,4-苯并二氮杂-2-酮的电荷转移性质

本文用分光光度法测定了标题化合物分别与TCNE和对甲苯酚钾形成的电荷转移络合物的电子跃迁能hvcr并计算了它们的电子亲合力(E_A)和电离势(I_p),还测定了络合物的热力学常数(K,ΔH,ΔS)。结果表明,该化合物不但可以作为电荷受体,也可以作为电荷给体。处于分子7位取代基的Hammett常数σ与hv_cr(或ΔH)有线性关系。     

1,5-苯并二氮杂的合成及其生物活性研究

采用两种方法: 以三氧化铝为载体邻苯二胺与查尔酮为原料的无溶剂合成法和以PPA(多聚磷酸)为催化剂邻苯二胺与苯乙酮的一锅合成法, 合成了1,5-苯并二氮杂, 产物收率为53.7%～74.5%. 通过¹H NMR, ¹³C NMR, MS, IR, 元素分析等手段对所合成的化合物进行了结构确定, 并测试了它们对菌和乙酰胆碱酶的抑制活性.     

合成1,5-苯并二氮杂卓衍生物的催化剂研究进展

根据催化剂种类的不同,综述了近十年在1,5-苯并二氮杂(草)衍生物的合成过程中使用的催化剂的研究进展,包括路易斯酸、布朗斯特酸、有机酸、负载催化剂、离子液体催化剂、哌啶类催化剂、介孔材料等,分析了各方法的优缺点,期望能够为探索出更好的催化剂提供启发.     

2-甲基-1,5-苯并硫氮杂的基态和激发态反应的研究 Ⅱ.2-甲基-1,5-苯并硫氮杂的光异构化和Fries重排

2-甲基-1,5-苯并硫氮杂草(2a-2d)在苯溶液中光照生成相应的2,4-异构化产物3a-3d,其中2a和2d同时还生成双键位移产物4a和4d.4a经碱性醇解生成一对2,4-异构体2b和3b。2-甲基-4-芳酰氧基-1,5-苯并硫氮杂草(2e-2g)在苯中光照主要经Fries重排生成2-甲基-3-芳酰基-1,5-苯并硫氮杂草-4(5H)-酮(5e-5g),同时还生成少量2,4-异构化产物2-芳酰氧基-4-甲基-1,5-苯并硫氮杂草(3e-3g)。但2-甲基-4-烷基酰氧基-1,5-苯并硫氮杂草(2i,2j)在相同条件下光照只生成2,4-异构化产物2-烷基酰氧基-4-甲基-1,5-苯并硫氮杂草(3i,3j)。2-甲基-4-对硝基苯甲酰氧基-1,5-苯并硫氮杂草(2h)可发生热Fries重排,生成2-甲基-3-对硝基苯甲酰基-1,5-苯并硫氮杂草-4(5H)-酮(5h)。化学和光谱数据证明5e-5h和6e-6h为互变异构体。     

微波辐射合成5,12-二氢-5,7,12,14-四氮杂并五苯

以微波辐射辅助的方法合成5,12-二氢-5,7,12,14-四氮杂并五苯,实验证明微波辐射能促进2,3-二羟基吩嗪和邻苯二胺反应.经正交试验分析,确定微波辐射反应最佳条件如下:2,3-二羟基吩嗪和邻苯二胺摩尔比为1:6;反应时间为150s;2,3-二羟基吩嗪与乙酸量之比为1∶1(mol/mL).经1H NMR、MS、熔...     

薄层色谱法分离测定1,5-苯并硫氮杂-α-氯代-β-内酰胺

用薄层色谱法分离测定了反应混合物中的１,５－苯并硫氮杂艹卓－α－氯代－β－内酰胺。采用透射法锯齿扫描,定量分析的变异系数小于５％ ,最低检测限为０．１１４ μｇ,定量校正线性相关系数０．９９５ ２,方法的平均回收率为９６．７５％ ,方法简便、快速。