聚二甲基硅氧烷与聚甲基(苯基)硅氧烷嵌段共聚物的分子运动

用振簧法在-150℃至100℃温度范围内测定了聚二甲基硅氧烷和聚甲基(苯基)硅氧烷嵌段共聚物及与其组份相同的共混物的动态力学温度谱。在研究的温度范围内嵌段共聚和共混试样都有两个内耗峰、分别为橡胶相和树脂相的玻璃化转变T_g1和T_g2。嵌段共聚或共混对T_g1和T_g2峰位置的影响较小。用归一化作图法比较了T_g1和T_g2内耗峰的形状,发现嵌段共聚的T_g1峰较共混者宽,而T_g2峰较共混者为窄,并从第二组份对分子运动影响的观点对此现象作了解释。研究了橡胶链段长度对嵌段共聚物T_g1位置和峰形影响的规律。估算出聚二甲基硅氧烷玻璃化转变运动单元的链段长度(Si—O)_n,n大约是80。     

聚氯乙烯膜在玻璃化转变温度区域的傅里叶变换红外光谱研究

本文用傅里叶变换红外光谱(FTIR)研究了从高弹态缓冷、高弹态淬火以及其后在低于T_g温度热处理的三种不同热历史聚氯乙烯膜的结构差异。在升温在位FTIR测量中,发现经低于T_g温度热处理的样品在与示差扫描量热(DSC)热焓吸收牛相对应的温度区间有构象突变发生,并用高分子链缠结的观点加以解释。     

含硝基偶氮苯侧基的丙烯酸酯类液晶聚合物的合成、结构与性质研究——Ⅱ.分子结构对T_g的影响

利用DSC研究了分子结构对含硝基偶氮苯侧基的丙烯酸酯液晶聚合物玻璃化温度的影响。结果表明,随柔性间隔基长度增加,T_g降低;当引入丙烯酸甲酯(MA)作为非晶共聚组分时,T_g降低;T_g真随MA摩尔百分含量增加而降低;当引入丙烯酸作为非晶共聚组分时,T_g升高。     

聚氯乙烯膜在玻璃化转变温度区域的傅里叶变换红外光谱研究

 本文用傅里叶变换红外光谱(FTIR)研究了从高弹态缓冷、高弹态淬火以及其后在低于T_g温度热处理的三种不同热历史聚氯乙烯膜的结构差异。在升温在位FTIR测量中,发现经低于T_g温度热处理的样品在与示差扫描量热(DSC)热焓吸收牛相对应的温度区间有构象突变发生,并用高分子链缠结的观点加以解释。     

N-异丙基丙烯酰胺/丙烯酸十八酯共聚物水溶液胶束及相分离行为研究

合成了N异丙基丙烯酰胺(NIPAM)和丙烯酸十八酯(ODA)的共聚物.利用荧光探针和滴重法研究了NIPAMODA共聚物在水溶液中的胶束形成过程.同时还利用荧光探针法研究了共聚物水溶液在温度升高时出现的LCST(LowerCriticalSolutionTemperature)现象,表明该高分子在温度升高时存在着相分离现象.利用LB技术测量共聚物不溶单分子膜的PA曲线,发现随着温度升高共聚物的单分子膜越来越凝聚的反常现象,这从另一个侧面证实了共聚物NIPAMODA的相分离行为,并对此现象作了讨论.     

低温等离子体对高分子材料表面的改性

低温等离子体是以低气压放电(辉光、电晕、高频、微波)产生的电离气体,其中蕴含着丰富的活性粒子,可以引起种种化学反应。处于非平衡态的低温等离子体,其电子温度 T_e>>离子温度 T_i 和气体温度 T_g。如辉光放电或射频放电产生的低温等离子体,其 T_e≈10~4K, T_g则略低二个数量级。在低温等离子体条件下进     

尼龙1010结晶与熔融行为的研究

用DSC研究了降温速率R对尼龙10 10结晶与熔融的影响,以及室温(RT)和液氮(LN)骤冷退火样品的熔融.降温时结晶温度随R增大线性降低;T_g以上可完成结晶时结晶度相同;结晶起始温度>181℃生成的晶体有三个熔融峰,对应于环状和放射状球晶的转化与熔融;在181℃和T_g间结晶,无放射球晶转化峰;T_g下有结晶放热峰样品加热时有冷结晶发生.RT未退火样品三个熔融峰,退火温度T_α≥180℃样品两个峰,结晶度C∝T_a;LN未退火样品单一熔融峰,T_a>160℃双峰,T_a≤160℃三峰,低温峰温与C均∝T.     

甲基丙烯酸甲酯共聚物的超产特性研究

用超声脉冲回波法对甲基丙烯酸甲酯-甲基丙烯酸丁酯(MMA-BMA)、含交联剂的甲基丙烯酸甲酯-甲基丙烯酸(MMA-MAA)和苯乙烯-甲基丙烯酸(ST-MAA)等三类共聚物进行了超声衰减和声速实验研究.结果表明,随BMA含量的增加,MMA-BMA共聚物的超声衰减增大,而声速减小;交联剂的加入使共聚物MMA-MAA和ST-MAA的超声衰减明显增大.随着温度的升高,MMA-BMA的超声衰减单调缓慢增加,当温度上升到T_g时则急剧增大.T_g值随BMA的含量增加而降低.文章对上述结果给予了解释.     

聚酰胺-6纤维拉伸特性的温度-速度换算

本文研究了拉伸温度、速度、高聚物晶型、低聚体及水分等因素对聚酰胺-6纤维拉伸特性的影响。认为纤维冷拉伸过程是结晶不完善部分——非晶区分子链段的运动;稍高于T_g温度拉伸,非晶区和晶区内不规整部分可能结晶;在更高温度拉伸明显地产生再结晶,其时主要是晶区的链段运动。低聚体的存在增加纤维的吸水量,这种增塑作用使聚酰胺-6纤维的T_g和再结晶温度大大下降。不同晶型对非晶区的制约作用不同因此有不同的拉伸特性。α晶型位能最低,结构稳定制约作用最强,较难拉伸;γ晶型位能较高,结构不稳定,较易拉伸且不易再结晶,生产纤维应当控制这种晶型以利于拉伸。应用时-温换算原理处理拉伸等温线与等速线结果得到总曲线;以T_g为参考温度并选择合理的常数得到W.L.F.方程如下: logα_T=-43.3(T_-T_g)/(374.8+T-T_g)利用总曲线可以很方便地力生产选择合理的拉伸工艺条件。     

过剩热焓松弛CO_2和甲苯在PET薄膜中渗透的影响

本文研究了非晶态、未取向PET薄膜样品在低于T_g温度以下热处理,结构的变化和过剩热焓松弛对CO_2和甲苯溶剂在样品中渗透速率的影响。结果表明,随退火时间增加,从T_g转变吸热峰确定的过剩热焓松弛量、 T_g温度、密度增加,而反式构象含量减少。除分子链堆砌密度提高或自由体积下降外,没有发现非晶相有结构上的变化。因此,CO_2在样品中随退火时间的增加渗透速率下降。然而,由于样品脆性增加和甲苯的溶胀作用,样品表面出现裂纹,使甲苯在样品中的表观渗透速率增加。     

环形聚苯乙烯的玻璃化温度

环形聚苯乙烯是两端带活性基团的线形聚苯乙烯径环化反应,使两端以化学键相连而合成。线形聚合物的玻璃化温度(T_g)已得到广泛深入的研究,但环形聚合物的玻璃化温度却     

热历史对已固化环氧树脂松弛行为的影响

<正> 环氧树脂是一种性能优良且应用广泛的高分子材料,近年来,人们对已固化环氧试样在玻璃化温度(T_g)以下贮存时,物理性能随时间而变化的物理老化现象进行了广泛的研究.Ophir等发现已固化环氧试样经淬火处理后,其T_g随贮存时间升高,认为是由于自由体积随贮存时间减小所致.Mijovic用不同的方法进行过类似的研究,发现淬火环氧试样的T_g随贮存时间降低,认为是由于试样中的内应力松弛所致.本文试图进一步搞     

含N,N-二(2-苯并咪唑甲基)亚胺单核镍(Ⅱ)配合物与DNA相互作用的研究

用荧光光谱法和紫外-可见吸收光谱法研究了含N,N-二(2-苯并咪唑甲基)亚胺单核镍(Ⅱ)配合物与小牛胸腺DNA(ct-DNA)作用的机理。结果表明,随着ct-DNA浓度的增加,配合物表现较强的荧光增强作用,且在不同的温度下荧光增强常数Ks随温度的升高而降低,表明配合物与ct-DNA的作用机理是静态增强过程。根据双对数方程计算出了不同温度下的结合常数K和结合位点数n。稳态荧光猝灭及溴化乙锭(EB)竞争取代实验研究表明配合物与ct-DNA可能以嵌插方式结合。吸收光谱表明配合物增加了DNA双螺旋结构的稳定性。     

乳液聚合共聚物玻璃化转变温度及其理论计算

从共聚单体的竞聚率、油相水相分布系数出发,通过动力学模拟计算了丙烯酸丁酯与醋酸乙烯酯乳液共聚物的链结构,并用Johnson公式对其玻璃化转变温度(T_g)进行了理论计算,给出了共聚物T_g及其对应聚合物的重量分布图。发现半连续共聚物有1个T_g,其值随共聚物组成而变化;但一步法共聚物有两个T_g:低温区T_g代表富丙烯酸丁酯共聚物,高温区T_g则代表PVA均聚物。计算结果与实验十分吻合。     

蓖麻油聚氨酯和乙烯类聚合物互穿网络材料的生成特点及其动态力学性能

研究蓖麻油聚氨酯/取代乙烯共聚物的互穿网络物(IPN)的生成特点指出,其中取代乙烯游离基共聚的氧化还原引发剂组份-过氧化苯甲酰或二甲基苯胺都能加速聚氨酯网络(Pu)的生成。反应温度在 30℃以上蓖麻油也能参与游离基共聚。蓖麻油不仅与TDI反应生成Pu网络,而且也有小部分参与取代乙烯共聚物长枝链的形成。Pu网络的形成较长枝链的生成为快。生成Pu网络时所放出的热促进取代乙烯与少量蓖麻油的双键共聚,最后生成的IPN不溶于甲苯。这表明生成的是接技的半IPN,而不是单纯的半IPN。动态力学研究指出,包含聚苯乙烯或聚甲基丙烯酸甲酯的这种IPN呈现二个T_g,而只包含聚丙烯腈的仅一个T_g,说明后一IPN中相容性较好,有较多的分子混合。随着聚氨酯与聚取代乙烯的比例减少,二个T_g间的差距减少,而较高温度的T_g随取代乙烯共聚物中丙烯腈含量增加而变小。     

物理老化对PEK-C、PES-C及其复合材料的玻璃化转变热焓松弛特征的影响

本文用DSC技术研究了物理老化对PEK-C、PES-C及其共混物和复合材料玻璃化转变的影响.老化时间(t)延长,玻璃化转变温度(T_g)、热焓松弛峰温(T_(max))、峰高(△C_(pmax))和热焓(△H)提高;△H与lgt成线性关系.碳黑或碳纤维对PES-C的物理老化行为无影响,而反应性乙炔端基砜(ATS)固化物能限制PEK-C和PES-C在T_g以下温度的物理老化过程.利用物理老化能更为方便地判断多相体系的相容性,结果表明PEK-C/PSF为相容体系,而PEK-C/PES-C相容性较差.     

潮湿环境下二氧化硅掺杂交联聚乙烯的分子动力学模拟

为了对比研究水分对交联聚乙烯(XLPE)和SiO_2掺杂交联聚乙烯(SiO_2/XLPE)体系的影响,采用分子动力学方法,建立了含水质量分数分别为0,0.5%和1%的6个XLPE和SiO_2/XLPE模型.采用温度比体积曲线法得出随着水含量的增加,XLPE的玻璃化温度(T_g)依次为273K,258K和251K,而SiO_2/XLPE体系为285K,271K和266K.结果表明掺杂SiO_2提高XLPE的T_g,水分降低两体系的T_g.计算300K下两体系的弹性模量和剪切模量,结果表明水分降低了其机械性能,掺杂SiO_2提高其机械性能.此外,拟合均方位移曲线发现随着温度的上升水分子扩散系数增加,而掺杂SiO_2抑制了水分子的扩散.因为添加SiO_2后其表面羟基与水分子形成氢键,并且水分子自身由于氢键发生团聚而使得水分子聚集在SiO_2周围.研究结果可对XLPE和SiO_2/XLPE体系的微观水树枝现象和老化过程提供参考.     

高聚物温度-形变曲线全自动测定仪

测定温度-形变曲线是研究高聚物力学性质的一种重要方法。在高聚物试样上加以一定的荷重,并改变温度测定在各温度条件下的相对形变,再以形变对温度作图即可得到温度-形变曲线。在曲线的两个转折范围内可以定出玻璃化转变温度 T_g 和流动温度 T_f,从而可以估计被测试样材料的适用范围和加工条件。此外曲线还可以用来配合高聚物结构的研究和估计分子量。必须指出,T_g 和 T_f 仅标志高聚物分子运动状态的区分。在 T_g 以上分子链段开始作局部运动,因此高分子表现为高弹状态,而在 T_f 以上整个分子可以     

同步辐射X光散射方法研究聚苯硫醚（PPS）的结晶动力学

本文报道了用同步辐射X光散射方法研究聚苯硫醚(PPS)等温过程结晶动力学,测定了在不同结晶温度Tc下,小角和广角散射强度曲线、散射峰极大值随结晶温度的升高而向小角度移动。由小角和广角测得的一系列不同Tc温度的时间解析谱图,计算出PPS结晶速度(?)1/2最小值为0.47min,相对应的Tc为189℃,低于100℃和高于250℃结晶速度极为缓慢。长周期随结晶温度升高而增大,接近250℃时减小;密度随结晶温度升高而增加,接近熔融时,则有较大的增加;由PPS 30～225℃之间Q随温度变化曲线上的折点,求出T_g=89±5℃(加热速度10℃/min);并计算出在T_g温度时PPS两相热膨胀系数差为:     

盐酸环丙沙星与胰蛋白酶相互作用的光谱和分子模拟研究

运用荧光光谱和紫外光谱, 结合分子模拟法研究了盐酸环丙沙星(CPFX)与胰蛋白酶(Trypsin)在不同温度条件下(288, 298和308 K)的相互作用. 研究发现CPFX对Trypsin有较强的荧光猝灭作用, 且为静态猝灭类型. 根据双对数方程处理荧光猝灭数据得到了CPFX与Trypsin在不同温度下的结合常数K和结合位点数n. 利用紫外光谱定性讨论了CPFX对Trypsin构象的影响. 通过热力学方程求得了不同温度下CPFX与Trypsin作用的热力学参数, 表明它们之间的作用力主要是疏水作用和氢键, 这与分子模拟方法所得的结果是一致的.