对屏蔽常数物理本质的讨论

一、引言根据量子力学中心力场模型,多电子原子中某单电子i的近似原子轨道Ψ对应能级ε可表示为ε=-13.6×(Z-S_i)~2/n~(*2)=-13.6(Z~*/n~*)~2 (1)同时引入屏蔽效应和屏蔽常数、有效核电荷、有效主量子数等概念。Slater于1930年,提出一套判定n~*、σ(S_i=∑σ)大小的规则,曾得到广泛应用。之后,许多人从不同角度讨论它、通过不同途径修正它。迄今仅确定σ值大小的规则,即不下十余种。概括起来可分为两类:第一类以Slater、徐光宪为代     

电负性研究的新进展——1.桑德逊电负性标度及其对经典电负性概念的改进

1932年鲍林(Pauling)首次提出元素电负性概念,经化学家和物理学家长期运用与研究,其定义、计算方法、应用范围和理论根据等方面都得到了广泛发展与许多成功改进。     

电负性的研究——Ⅱ.基团电负性

近十余年来,许多学者^[1-7]对基团电负性作了不少研究工作,并提出多种计算基团电负性的方法。其中,除wilmshurst^[6],Hinze等^[7]外,所有的基团电负性都是在某种实验数据中找出经验公式而求得的。在推导这样的经验公式时,往往能够用同一方法处理的化合物的数目有限,因而公式的应用不免受到一些限制。     

电负性的标度

电负性是化学上很重要的概念。化学家通过电负性来判别化学键极性的大小,这对理解化合物中化学键的反应与性质有着很大的实用意义。目前,由于各书中所引用电负性数据不大一致,造成使用和学习时有些混乱。本文拟就元素的电负性为什么有不同标度进行初步的讨论。     

电负性的研究——Ⅰ.原子的电负性

原子电负性的数据大都间接计算而得,目前已有多种经验的或半经验的计算公式。除 Pauling、Mulliken、Sandersen 以外,其他学者如 Gordy、Allred、Heкpacoв、刘遵宪、孙承谔、李世瑨、高孝恢等也从不同角度提出若干种计算电负性的方法。迄今为止,由不同方法计算所得的结果,就绝大多数元素而言,都十分接近,但因有关电负性的理论尚未臻十分成熟,从实验测定电负性值仍然有困难,所以还不能作定论。作者     

原子的电负性

原子的电负性在化学中有许多应用.求极性键键长、极性分子分解能以及用分子轨道法求分子轨函等,均应用电负性概念. 至目前止,原子的电负性已有数种度量标尺,其中Mulliken的电离势及电子亲合势平均值度量法的理论根据较好,而Pauling的热化学数据度量法应用较广. 为求得各种原子的电负性,已有多种可供计算的公式.刘遵宪由原子价壳层电子     

电负性研究(Ⅱ)—氢的电负性

氢的电负性值是氢元素性质的重要参数，１９３２年Pauling犤１～３犦定量确定氢的相对电负性值等于２．１，１９６１年Allred犤４，５犦用更准确的实验数据对Paul－ing电负性标度进行了修正，氢的电负性值被确定为２．２，目前这两个数值都在采用。元素的电负性值是与元素的性质紧密相关的，一个合适的电负性标度应该至少反映所有重要元素的电负性值，氢的化合物比任何其它元素都多，理应有一个基本的准确电负性值，然而一些电负性标度中却缺乏这样的数据。在Murphy等四人犤６犦最近发表的论文中，对Pauling电负性标度又进行了深入考查与…     

鲍林电中性原理的若干应用

前言美国著名化学家莱纳斯·鲍林(Linus Pau-ling)曾指出:稳定的分子和晶体的电子结构,在于使每个原子上的净电荷接近于零(或介于±1单位电荷之间).这就是他所提出的电中性原理(elect-roneutrality principle).这一原理深刻地揭示出分子中各原子间一个重要的基本关系.估算出分子中各原子上的净电荷,即可判断分子结构的相对稳定性.方法简单明确,易于掌握.近一二十年来许多低氧化态化合物的合成就是这一原理应用的极好例子.掌握这一原理,会加深对一些化学问题的本质理解,为解决问题提供有益的思路.     

电负性的近代发展

自从电负性概念被提出以来,已经超过半个世纪了。现在它已成为化学科学中应用最广的概念之一,不少人对这个问题作过综述。然而六十年代之后,随着量子化学的发展,有关电负性的理论和应用方面都取得了不少成就。在国外是一个重新引起兴趣的课题,所以有必要就这个问题近代发展的主要方面予以综述。     

电负性应用的新进展

电负性是化学中的一个十分重要的基本概念。尽管有关这一概念的理论、计算方法、应用范围等等尚未完全成熟,各方面都还在发展中,但是电负性在化学各领域中的广泛应用,至今已被大多数化学工作者所接受。例如,利用电负性可计算键长,决定化学键的极性,计算化学键的键能,决定化合物的性质和酸碱性,计算键的电子电量,计算分子的偶极矩,决定物质的熔     

鲍林的化学键理论的思想起源

化学键是化学与物理学于20世纪早期产生交融的重要问题,其中以美国化学家鲍林在30年代提出的价键理论最有影响力。该理论同时具有化学和物理学的多个思想来源,从19世纪后期的经典结构化学直到当时刚诞生的量子力学,以及路易斯化学键理论、X射线晶体学和物理化学。物理学比化学的影响更广,但两种来源都注重实验,演化历程中理论向实验靠拢的程度更大。     

鲍林的化学键理论的思想起源

化学键是化学与物理学于20世纪早期产生交融的重要问题,其中以美国化学家鲍林在30年代提出的价键理论最有影响力。该理论同时具有化学和物理学的多个思想来源,从19世纪后期的经典结构化学直到当时刚诞生的量子力学,以及路易斯化学键理论、X射线晶体学和物理化学。物理学比化学的影响更广,但两种来源都注重实验,演化历程中理论向实验靠拢的程度更大。     

鲍林的经验教训与信息的关系

分析了鲍林（ＬｉｎｕｓＰａｕｌｉｎｇ，１９０１—１９９４）在事业上成败的经验教训与信息的关系，举例说明了信息给鲍林带来过成功的喜悦，但信息的误导或中断也给鲍林在事业成功的道路上留下了遗憾。     

鲍林发现了一种新型的化学键

最近化学家在含有锡、碳及硅的分子中的两个锡原子之间发现了一种新型的化学键。在常温下,锡的二价与四价状态几乎同样稳定。含碳、锡、硅的分子在气相的结构表明锡与碳原子生成两个单键(图1)。C-Sn-C键角为96°。在固态,此分子二聚形成锡—锡键。新的二聚分子不是呈平面型,而是呈以锡原子为顶点的金字塔型。锡—锡键明显地比双键长,比单键短。不像常规的二价或四价的状态。     

原子电负性的新研究

原子电负性是一应用十分广泛的重要物理量，已有很多表示方法，有关评论文章也很多。Pauling把电负性定为为“原子在分子中吸引电子的能力”。按Pauling电负性定义，键合原子不同，分子中原子吸收电子的能力也不同，因此原子电负性不是恒定值。为了     

基团电负性研究Ⅶ 基团电负性与R-X键的键裂能

化学键的键裂能(也称离解能)定义为在标准条件下:键均裂前后各个物种生成热的代数和,即:DH~0(R—X)=△tH_(208)~0(X·())+△fH_(298)~0(R·())—△fH_(298)~0,(RX())(1) 因此测量化学键的键裂能等价于测量自由基的生成热。Benson等经过近三十年,准确测     

密度泛函理论下的分子总体电负性与调和平均电负性的关系

根据密度泛函理论定义的有效原子电负性，讨论了分子中总体电负性与调和平均电负性之间的关系，得到了调和平均电负性非常接近于总体电负性的结论，同时，说明了两者相似的原因，并对一系列分子给出了它们的数值比较．     

碳原子价轨道电负性对化学键性能的影响

研究了同一类型化学键X―C的键能、键长和H―C键的酸性等性能与碳原子价轨道电负性的定量关系。结果表明,X―C键能随碳原子价轨道电负性增加而线性增大;H―C与C―C键的键长随碳原子价轨道电负性增加而线性减小;H―C的酸性随碳原子价轨道电负性增加而线性增大。因而,对结构类似的有机化合物,可以采用碳原子价轨道电负性对实验测定的化学键性能作图,判断其测定结果正确与否。     

电负性的一些新应用

一、引言科举家們对电负性的研究迄今已經30年,在这期间,鮑林(Pauling)、莫利根(Mulliken)等从理论上对电负性作过研究。此后,许多学者对电负性标的計算作出了很多的貢献,除了鮑林、莫利根以外,哥尔泰(Gordy)、休琴斯(Huggins)、湼克拉索夫、刘遵宪、李世瑨、孙承谔以及貝科夫等他們从不同的角度提出若干经驗和半经驗計算电负性标的方法,所得的結果能彼此接近,