氮杂冠醚聚合物／二乙基锌催化酮硅氢加成反应

利用环氧氯丙烷,不经过预先聚合,直接与三乙醇胺反应,制得交联的氮氧杂冠醚型聚合物．研究了这类聚合物与二乙基锌配位催化酮的硅氢加成反应．结果表明,该催化剂对芳香酮硅氢加成反应具有优异的催化活性．     

二维网状冠醚配合物的合成与晶体结构

以18-冠-6与K2[Cu(i-mnt)2]反应,得到结构新颖的二维网状配合物:[K(18-C-6)]2-[Cu(i-mnt)2]·C2H2C12(1).通过元素分析、红外光谱、单晶X-射线衍射对配合物进行了表征.配合物1由两个配阳离子、一个配阴离子和一个C2H2C12溶剂分子构成,配合物分子间以N-K键相连接.配合物1的新奇结构在于:配合物中四个配阳离子与两个配阴离子通过K-N键相互连接,形成了一个由36个原子组成的大环.不同的大环相互连接,从而形成二维网状结构.     

MNDO法研究二苯硫醚和二苯亚砜的构象

本文使用ＭＮＤＯ半经验量子化学方法对二苯硫醚和二苯亚砜的构象进行研究。结果表明，这两种化合物的最优构象呈扭曲状，两个苯环相对桥键面偏转角各为（６７°，６７°）和（７２°，７２°）。     

相转移催化合成二二茂铁丁基二硫醚

采用相转移催化剂、4-氯丁基二茂铁和二硫化钠溶液反应合成了二二茂铁丁基二硫醚,考察了相转移催化剂的种类、原料摩尔比、反应温度等对反应的影响.通过正交实验法得到的最佳反应条件为:以TBAB为相转移催化剂,反应温度为45 ℃,三氯甲烷为溶剂,n(Na2S):n(S):n(FcCH2CH2CH2CH2Cl)=1.6:1:1,二二茂铁丁基二硫醚的产率为91.7%,而且该方法反应速度快、操作简单.通过元素分析、IR、1HNMR确定了产物的组成和结构.     

冠醚聚合物研究：Ⅴ.聚苯乙烯支载的开链硫杂冠醚的合成及其络合 …

聚乙烯苄基烯丙基醚与氯乙醇和Ｎ－溴代丁二酰亚胺作用得到溴烷氧化产物，再与二巯基多甘醇通过大分子反应合成了６种开充杂冠醚聚合物。并测定了它们对Ａｇ（Ⅰ），Ａｕ（Ⅲ），Ｐｄ（Ⅱ），Ｐｔ（Ⅳ），Ｃｕ（Ⅱ），Ｈｇ（Ⅱ），Ｚｎ（Ⅱ），Ｍｇ（Ⅱ）和Ｋ（Ⅰ）等金属离子的络合性能。     

二甘双酚型开链冠醚酰化的研究

本文报道了以邻苯二酚和二氮代甘醇为原料合成双酚型开链冠醚及在苯环上引入多种酰基的方法.其产品为考查络合性质,相转移催化性能提供了必要的条件.     

酚醛型氮杂假冠醚聚合物的合成与对Cu^2＋的吸附性能

以乙二醇苯醚为起始剂合成了新型酚醛型氮杂假冠醚聚合物，分别用傅立叶红外光谱(FTIR)和核磁共振氢谱(HNMR)确认了各中间体及其聚合物的结构．测试了聚合物对金属离子的吸附性能．结果表明．聚合物对Cu^2 具有良好的吸附性能，其静态吸附容量达到1．775mmol／g．     

基团转移嵌段共聚规律及二元嵌段聚合物合成…

研究了各类单体基团转移聚合嵌段共聚的基本规律，发现当不同种类ＧＴＰ单体混合投料时，不能得到无规共聚物，只能得到活性最大单体的均聚物。嵌段共聚的合理加料顺序依次为：甲基丙烯酸酯类、丙烯酸酯类、丙烯腈。实验结果表明甲基丙烯酸酯类ＧＴＰ活性链端（１）比丙烯酸酯类ＧＴＰ活性链端（２）的引发活性高。而异构化失活的速度是２大于１。此外，还俣成和表征了一系列二元嵌段共聚物。     

基于二芳硫醚中间体的硫罗丹明合成

本实验以间碘苯胺为起始原料,通过合成二芳硫醚中间体并进一步与苯甲醛反应缩合得到硫罗丹明,总产率达53%。其结构经¹H NMR和¹³C NMR进行表征,并测定了硫罗丹明的激发和发射光谱,为硫罗丹明的荧光成像应用奠定了基础。     

二苯硫醚类药物的CNDO/2量子化学计算

本文对二苯硫醚类药物进行了CNDO/2量子化学计算,发现凡有药效的分子其羟基氧上负电荷密度较低,氢上正电荷密度较高;碳氧键能较大,氢氧键能较小。对上述规律,从取代基的诱导效应和P—π共轭效应给予了解释。     

基团转移聚合法合成山梨酸酯类聚合物的研究

设计及合成不同官能团的山梨酸酯类单体,以有机催化剂膦腈碱(1-tert-butyl-4,4,4-tris(dimethylamino)-2,2-bis[tris(dimethylamino)phosphoranylidenamino]-2Λ~5,4Λ~5-catenadi(phosphazene),t-Bu-P4)为催化剂(1-methoxy-1-trimethylsilyloxy-2-methyl-propene)MTS为引发剂,采用基团转移聚合法(Group Transfer Polymerization,GTP)精确合成分子量可控的聚山梨酸酯。通过核磁氢谱、凝胶渗透色谱表征聚合物的结构及分子量,分散性指数(PDI)在1.16～1.25之间,分子量与理论分子量相吻合;利用差示扫描热量法(DSC)测试聚合物的玻璃化转变温度(-27.38℃～33.94℃),并讨论官能团对玻璃化转变温度的影响及规律。     

基团转移聚合法合成山梨酸酯类聚合物的研究

设计及合成不同官能团的山梨酸酯类单体,以有机催化剂膦腈碱(1-tert-butyl-4,4,4-tris(dimethylamino)-2,2-bis[tris(dimethylamino)phosphoranylidenamino]-2Λ~5,4Λ~5-catenadi(phosphazene),t-Bu-P4)为催化剂(1-methoxy-1-trimethylsilyloxy-2-methyl-propene)MTS为引发剂,采用基团转移聚合法(Group Transfer Polymerization,GTP)精确合成分子量可控的聚山梨酸酯。通过核磁氢谱、凝胶渗透色谱表征聚合物的结构及分子量,分散性指数(PDI)在1.16～1.25之间,分子量与理论分子量相吻合;利用差示扫描热量法(DSC)测试聚合物的玻璃化转变温度(-27.38℃～33.94℃),并讨论官能团对玻璃化转变温度的影响及规律。     

新型二氮冠醚臂式衍生物的合成与表征

合成了对羟基苯甲酸乙酯双侧臂取代的二氮杂18-冠-6衍生物L1,在盐酸中水解得到了对羟基苯甲酸双侧臂取代的二氮杂18-冠-6衍生物L2,用元素分析、红外光谱和核磁共振谱对新大环化合物进行了表征.     

二苯型[16[和[18[环系氮杂支链套索冠醚的合成

以氢氧化钠为缩合剂，２，２’－二（邻－羟基苯氧基）丙烷分别与Ｎ－对甲苯基二乙醇胺二对甲苯磺酸酯，Ｎ－对甲苯磺酸基二乙醇胺二对甲苯磺酸酯反应生成二苯型」１６「环系氮杂冠醚化合物．２。在过量苯酚存在下，用４０％氢溴酸去对甲苯磺酸基得到相应的亚胺型氮杂冠醚．２，２‘－二（邻－羟基苯氧基）乙醚分别与及Ｎ－苯基二乙醇胺二对甲苯碘酸酯缩合得到二苯型「１８」环系氮杂冠醚化合物。     

4,5—二硫代亚乙基—1,3—二硫代环戊烯—2—酮和硫酮衍生物的…

合成了文题化合物及它们的酯化物，给出了它们的核磁共振氢谱和质谱。讨论了影响反应的一些因素，比较了不同溴代试剂与锌酸盐发生反应的活泼性。     

聚氧乙烯醚类相转移催化作用下二酰基硫醚的合成

本文报告了使用聚氧乙烯醚类表面活性剂为相转移催化剂会成二酰基硫醚的实验结果,采用此法合成了七种二酰基硫醚,其中包括三种新化合物,其收率一般可达90％以上。通过物理常数的测定,红外光谱及元素分析确证了产物结构。实验结果表明,以聚氧乙烯醚类为催化剂合成二酰基硫醚,具有价格低廉、易于分离、操作简单、收率较高等优点。     

含硅十六元大环线性环化聚合物的控制合成及表征

利用硅上的thorpe—ingold效应,设计并合成了非共轭的双甲基丙烯酸酯类的单体,通过原子转移自由基聚合（ATRP）方法控制合成了含十六元大环的线性环化聚合物,对所合成聚合物的结构进行了1HNMR、13CNMR和GPC的表征．     

通过Bergman环化聚合反应合成侧链含有苯丙氨酸的手性聚合物

合成了侧链带有手性氨基酸基团的烯二炔化合物,利用烯二炔化合物在加热或者光照条件下能够发生Bergman环化反应生成双自由基这一特点,制备了侧链含有手性中心的手性聚合物。红外光谱和核磁共振结果证实该烯二炔化合物发生了Bergman环化反应,凝胶渗透色谱结果证实获得了高分子量聚合物,圆二色光谱结果证实通过Bergman环化反应制备的聚合物具有主链手性。     

一个新型三硫醚配体-银（I）配位聚合物的合成、表征与晶体结构

报道了一个基于柔性三硫醚配体(L=1 ,3,5 -三(苯基硫代亚甲基) - 2 ,4,6-三甲基苯)的新型Ag 配合物{[Ag3 (L ) 2 (Cl O4) 2 ](Cl O4) }∞(1 )的合成与结构表征.X-射线单晶衍射结果表明,配合物1为单斜晶系,C2 /c空间群,晶胞参数为a=3.4931 (7) nm,b=2 .1 5 84(8) nm,c=2 .8782 (4)nm,β=1 2 3.688(1 0 ) o,V=1 8.0 5 6(3) nm3 ,Z=8.配合物1的不对称单元中存在3个晶体学独立的Ag 离子,其中一个为四配位,另外两个具有线性二配位模式.每个配体中的3个硫原子通过与其邻近的3个Ag 离子配位,形成由6个金属离子和6个配体所组成的六边形48元大环重复单元,并且通过这种重复单元构成具有(6,3)拓扑结构的二维无限蜂窝状配位网络     

一个新型三硫醚配体-银(Ⅰ)配位聚合物的合成、表征与晶体结构

报道了一个基于柔性三硫醚配体(L=1,3,5-三(苯基硫代亚甲基)-2,4,6-三甲基苯)的新型AgI配合物{[Ag3(L)2(ClO4)2](ClO4))∞(1)的合成与结构表征.X-射线单晶衍射结果表明,配合物1为单斜晶系,C2/c空间群,晶胞参数为a=3.493 1(7)nm,b=2.158 4(8)nm,c=2.878 2(4)nm,β=123.688(10)°,V=18.056(3)nm3,Z=8.配合物1的不对称单元中存在3个晶体学独立的AgⅠ离子,其中一个为四配位,另外两个具有线性二配位模式.每个配体中的3个硫原子通过与其邻近的3个AgⅠ离子配位,形成由6个金属离子和6个配体所组成的六边形48元大环重复单元,并且通过这种重复单元构成具有(6,3)拓扑结构的二维无限蜂窝状配位网络.