正己烷基亚氨二乙酸与锌(Ⅱ)、镍(Ⅱ)离子络合平衡的研究

本文在25±0.1℃,表观离子强度0.1(KNO_3)条件下,用pH电位法测定了正己烷基亚氨二乙酸和Zn~(2+),Ni~(2+)在混合溶剂(75％V二氧己环,25％V水)和水溶液中所形成络合物的生成常数;提出了将过量金属离子法与过量配位体法相结合,协同求取络合物生成常数的处理方法。     

正烷基亚氨二乙酸与铜(Ⅱ)离子络合平衡的研究

本文在25±0.1℃,表观离子强度0.1(KNO_3)条件下,用pH电位法测定了五种正烷基亚氨二乙酸(C_nH_(2n+1)N(CH_2COOH)_2,n=6,8,10,12,14)在混合溶剂中及水溶液中与Cu~(2+)形成的络合物的生成常数。结果表明:在硅孔雀石和黑钨矿的浮选中,当捕收剂C_nH_(2n+1)N(CH_2COOH)_2的n小于12时,其捕收能力大幅度下降的原因不在络合能力的衰减,而在水溶性等方面的差异;正烷基亚氨二乙酸与金属离子络合物的生成常数在混合溶剂(75vol％二氧已环、25vol％水)中比水溶液中增加的值与该金属离子的外层电子构型,广义软硬酸碱度等因素有关。     

正辛烷基亚氨二乙酸与Mn(Ⅱ)、Fe(Ⅱ)、Co(Ⅱ)、Ni(Ⅱ)、Cu(Ⅱ)和Zn(Ⅱ)络合平衡的研究

本文在温度25±0.1℃,离子强度μ=0.1(KNO_3)的条件下,用pH电位法测定了正辛烷基亚氨二乙酸与Mn(Ⅱ)、Fe(Ⅱ)、Co(Ⅱ)、Ni(Ⅱ)、Cu(Ⅱ)和Zn(Ⅱ)络合物的稳定常数分别为: Mn(Ⅱ) Fe(Ⅱ) Co(Ⅱ) Ni(Ⅱ) Cu(Ⅱ) Zn(Ⅱ)1gK_(ML) 5.79 7.05 8.07 8.72 10.94 7.731gK_(ML_2) 4.84 6.01 6.04 5.78 6.01 5.981gK_(MHL)~(HL) — 1.02 1.92 1.26 — 1.41 采用过量金属离子中和曲线法和过量配体中和曲线法以及它们联合求解的数据处理方法处理数据井对处理方法作了适当的改进。     

正烷基亚氨二乙酸与二价过渡金属离子络合平衡的研究——正烷基亚氨二乙酸根离子的加质子常数

本文介绍五种长碳链的正烷基亚氨二乙酸(Cn H_(2n+1) N(CH_2COOH)_2,其中n=6,8,10,12,14)的合成。在25±0.1℃,表观离子强度0.1(KNO_3)的条件下,用pH电位法测定了上述各酸根离子的三级加质子常数。用HClO_14标定pH计求取了混合溶剂中H~+的浓度;推导了线性回归法计算K_2H和K_3H的公式。     

Cu(Ⅱ)-正己(辛)烷基亚氨二乙酸-氨基酸体系混配型配合物的研究

用pH电位法研究了Cu(Ⅱ)-正己(辛)烷基亚氨二乙酸(H_2A)-氨基酸(氨基乙酸、DL-α-氨基丙酸、DL-α一氨基丁酸、β一氨基丙酸或DL-β-氨基丁酸,统以HB表示)体系的混配型配合物。导出了第一配体(正己(辛)烷基亚氨二乙酸根离子)与Cu(Ⅱ)(1:1)配合完全的[H]计算式。在25±0.1℃,μ=0.1(KNO_3)的条件下,测定了该体系的混配型配合物的稳定常数。结果表明:IgK_(CuAB)与第一配体的关系不大,而主要与第二配体有关;IgK_(CuAB)与Igβ_(CuB_2)存在线性关系。     

正己烷基、正癸烷基亚氨二乙酸根离子加质子常数的测定

在温度25±0.1℃及离子强度μ=0.1(KNOS_3)的条件下,用pH电位法测定了正己烷基亚氨二乙酸根离子和正癸烷基亚氨二乙酸根离子的加质子常数分别为:IgK_1~H=10.24,IgK_2~H=2.33,IgK_3~H=1.76和IgK_1~H=10.19,IgK_2~H=3.36,IgK_3~H=2.21。结果表明,从正己烷基到正癸基烷亚二氨乙酸随着碳链的增长其酸性强度略有减小。     

铜(Ⅱ)和锌(Ⅱ) 的二烷基膦酸萃取平衡研究

针对萃取溶剂对萃合物组成的影响，研究了（ＮＨ４）２ＳＯ４介质中二（２－乙基己基）膦酸的ＮａｐｈｔｅｚｏｌＭ溶液对铜（Ｉ）和锌（Ｉ）的萃取平衡，测得其ｐＨ０．５值分别为２．２４和３．７３，籍助斜率分析和数值计算法确定了萃合物组成分别为（ＺｎＲ２·２ＨＲ）２，（ＺｎＲ２·６ＨＲ）２，（ＣｕＲ２·２ＨＲ）２和（ＣｕＲ２·６ＨＲ）２，并计算了对应的萃取平衡常数。     

Co(Ⅱ)、Cu(Ⅱ)、Fe(Ⅱ)、Zn(Ⅱ)与二乙氨基二硫代甲酸盐配位化合物的合成研究

本文合成了二乙氨基二硫代甲酸盐与MCl2（M－CO（Ⅱ）、Cu（Ⅱ）、Fe（Ⅱ）、Zn（Ⅱ）的配位化合物，通过IR、HNMR、元素分析、摩尔电导和磁化率等表征，指认Co（Ⅱ）、Cu（Ⅱ）和Fe（Ⅱ）的配位化合物为MC10H20N2S4，具有平面四边形结构；Zn（Ⅱ）的配应化合物为八面体结构的MC15N30N3S4K。     

N-邻羟基苄基氨乙酸及其络合物的研究(Ⅲ)——Fe(Ⅲ)的络合、水解及聚合

本文用pH滴定法研究Fe(Ⅲ)与N-邻羟基苄基氨乙酸(HBG)的络合行为以及1:1络合物(FeL~+)的水解和聚合作用。测定了30.0±0.1℃、μ=0.1(NaClO_4)的水溶液中Fe(Ⅲ)与HBG络合物的逐级稳定常数以及FeL~+的第一级水解平衡常数和水解产物(Fe(OH)L)的二聚平衡常数。讨论了pH滴定曲线、溶液中的平衡及水解产物的存在形式。     

硫代磷酰肼席夫碱Mn(Ⅱ)、Ni(Ⅱ)、Fe(Ⅱ)配合物的合成与生物活性

合成了O，O’-二乙基硫代磷酰肼5-溴水杨醛席夫碱的Mn(Ⅱ)、Ni(Ⅱ)、Fe(Ⅱ)配合物，并用元素分析、UV、IR及摩尔电导对它们进行了表征．测定了化合物对水稻幼苗细胞存活率及POD活力的影响．     

正辛烷基亚氨二乙酸根离子的加质子常数

本文用 pH 电位滴定法在温度25±0.1℃,离子强度μ=0.1(KNO_3)的条件下,测定了正辛烷基亚氨二乙酸根离子在水溶液中的三个加质子常数。用了三种方法对实验数据进行处理,得出实际上相同的结果。即:lgK_1~H=10.14,lgK_2~H=2.48,lgK_3~H=1.85。     

二(二烷基甲基)胺萃取铂(Ⅳ)、钯(Ⅱ)的机理和热力学研究

研究了二(二烷基甲基)胺(7203)在盐酸介质中萃取Pt(Ⅳ)、Pd(Ⅱ)的平衡规律,通过考察7203浓度、氯离子浓度和温度对Pt(Ⅳ)、Pd(Ⅱ)分配比的影响,确定了萃合物组成和萃取反应方程式,测定了萃取反应的表观平衡常数K、焓变△H、自由能变△G和熵变△S。     

纳米氧化锌的制备表征及其对Cu(Ⅱ)、Co(Ⅱ)、Fe(Ⅲ)的吸附

以Zn(Ac)2.2H2O和H2C2O4.2H2O为材料,固相合成氧化锌纳米材料.以原子吸收分光光度法(AAS)为手段检测了纳米氧化锌对Cu(Ⅱ),Co(Ⅱ),Fe(Ⅲ)的吸附洗脱性能.结果表明:在碱性条件下纳米氧化锌的吸附效果较酸性条件下好.因此,选择在酸性条件下对金属离子进行洗脱.实验测得氧化锌对上述金属离子的静态吸附容量分别为:15.3、19.1和19.5mg/g.     

钴(Ⅱ)离子、汞(Ⅱ)离子与硫氰酸根反应之研究

Co2 离子,Hg2 离子与硫氰酸根SCN-反应,其反应产物为蓝紫色的四硫氰合汞(Ⅱ)酸钴Co[Hg(SCN)4]沉淀,而不是Hg[Co(SCN)4].本文从配合物的稳定常数Kf及设计的3个小实验,对反应产物为蓝紫色沉淀Co[Hg(SCN)4]进行了研究.     

邻羟基苄胺-N,N,O-三乙酸及其络合物的研究(Ⅰ)——酸离解常数及Mg(Ⅱ)、Ca(Ⅱ)、Sr(Ⅱ)、Ba(Ⅱ)、Ni(Ⅱ)、Co(Ⅱ)、Zn(Ⅱ)、Mn(Ⅱ)等金属络合物稳定常数的测定

邻羟基苄胺、邻羟基苄胺-N,N-二乙酸及其二价金属络合物已有研究,但邻羟基苄胺-N,N,O-三乙酸及其金属络合物的研究则未见报道.邻羟基苄胺-N,N,O-三乙酸(HBATA)为兼有氨羧酸和苯氧乙酸的新型络合剂,本文合成了HBATA并用pH滴定法测求了它在0.1M KCI水溶液中30.0℃下的三级酸离解常数及其与Mg(Ⅱ)、Ca(Ⅱ)、Sr(Ⅱ)、Ba(Ⅱ)、Ni(Ⅱ)、Co(Ⅱ)、Zn(Ⅱ)、Mn(Ⅱ)等二价金属的络合物稳定常数.     

Cu(Ⅱ)、Cd(Ⅱ)、Co(Ⅱ)、Pb(Ⅱ)的薄层色谱分离

本文研究了无机阳离子 Cu(Ⅱ)、Cd(Ⅱ)、Co(Ⅱ)、Pb(Ⅱ)的薄层色谱特性,提出了分离和测定它们的薄层分析方法。以0.2mol/L HAC—0.2mol/LNaAc 为展开剂,在硅胶 H 板上分离 Cu(Ⅱ)、Cd(Ⅱ)、Co(Ⅱ)、Pb(Ⅱ)的混合物,用双硫腙喷雾显色,它们的 R_f 值分别为0.39,0.54,0.69,0.19;检测下限可达10~(-9)g;对这四种离子的混合水溶液进行五次平行测定,其变动系数依次为2.7%、4.5%、3.8%、2.4%,回收率均在96%～104%之间。用本法对地面水及电镀废水进行了定性、定量测定,得到了满意的结果。     

Zn(Ⅱ)、Mn(Ⅱ)竞争结合人血清蛋白研究

用平衡透析法在生理pH值（7．43）条件下，研究了等摩尔比的Zn（Ⅱ）与Mn（Ⅱ）离子竞争结合人血清白蛋白（HSA）。Scatchard图分析表明，Zn（Ⅱ）与Mn（Ⅱ）在HSA中没有共同的强结合位点，在竞争和非竞争结合时，Zn（Ⅱ）的强结合位点数目均为1，Mn（Ⅱ）的强结合位点数目均为2。Hill图分析说明Zn（Ⅱ）与Mn（Ⅱ）之间具有一定的正协同效应。     

二乙三胺五乙酸-α,ω-双肌醇二单酯Gd(Ⅲ),Fe(Ⅲ)和Mn(Ⅱ)配合物的合成和性能研究

以二乙三胺五乙酸合钆 ( ,Gd DTPA)和 1 ,4,7,1 0 -四氮杂环十二烷 1 ,4,7,1 0 -四乙酸合钆( ,Gd DOTA)及其衍生物为代表的磁共振成像造影剂 ( MRI) ,虽已在临床广泛使用[1,2 ] ,但由于其为离子型配合物 ,故有渗透压相对较高之不足 .作为临床上可用的磁共振成像造影剂的配合物应具备这样几个条件 :中心离子高磁距 ;水溶性好 ;热力学稳定性好 ;对器官或组织的选择性应尽可能高 ;低毒 ;高的驰豫性能 .参考卓仁禧等[3 ] 的工作并考虑到多胺多羧酸为多齿配体 ,易于与金属离子之间形成稳定的配合物且水溶性良好 ;肌醇为多羟基化合物 ,易…     

L-苏糖酸与Mn(Ⅱ)、Hg(Ⅱ)的配位性能研究

本文在前文的基础上，研究了Ｌ－苏糖酸与Ｍｎ（Ⅱ）、Ｈｇ（Ⅱ）的配位性质，测定了所形成的二元配合物的稳定常数，Ｍｎ（Ⅱ），５．２２（１２０）；Ｈｇ（Ⅱ），３．６０（１１０），６．１１（１２０），对其配位性质与同族元素进行了比较研究．     

沉淀法分离Zn(Ⅱ)、Mn(Ⅱ)制备ZnO和MnO2的研究

在Zn2+、Mn2+混合溶液中,通过加入过量的氨和碳酸氢铵,用沉淀法将Zn2+、Mn2+离子分离,并制备了ZnO和化学MnO2.研究了氨和碳酸氢铵加入量、反应温度、静置时间等条件对沉淀分离效果的影响;通过正交设计实验得到了Zn2+、Mn2+分离的适宜条件为:NH3的用量比生成Zn(NH3)42+配合物的理论用量多20%,NH4HCO3 为理论用量,反应温度T=40 ℃,静置时间t =20 min.获得的ZnO和化学MnO2样品经分析纯度分别为98.6%和96.5%.