复合氟化物中钐离子价态与基质的相关性

本文通过不同基质中钐离子光谱特征的研究,发现钐离子的存在价态与基质密切相关。讨论了被取代阳离子电荷、半径等化学因素对基质中钐离子价态的影响,利用能带理论建立了基质中变价稀土离子的价态与基质间关系的能带模型。     

钐的氟化物体系中钐离子价态及其转换

H_2气流中多次还原SmF_3,合成了非整比系列SmF_x(2.0≤x≤3.0),并获得了接近整比的二氟化钐,讨论了各类非整比氟化钐化合物的结构及钐离子的价态,考察了在不同气氛中二氟化钐中钐离子价态的高温转换过程。     

MF2-MgF2(M=Ca,Sr,Ba)体系中钐离子的价态及光谱

高温固相反应合成了钐离子激活的MF_2-MgF_2磷光体,考察了合成条件及基质组成对钐离子价态的影响,并讨论了荧光光谱与基质及钐离子价态间的关系.     

复合卤化物中钐价态的异常变化及其稳定性

复合卤化物中钐价态的异常变化及其稳定性孙淑清，石春山（中国科学院长春应用化学研究所稀土化学与物理开放实验室长春１３００２２）关键词钐，价态，复合卤化物，光谱Ｓｍ２＋离子在红区和红外区可以产生４ｆ６组态内的ｆ－ｆ跃迁锐线发射和４ｆ５５ｄ组态的ｄ－ｆ跃迁...     

二价钐激活复合氟化物磷光体的合成及光谱特性

报道了合成二价钐激活的复合氟化物的简单方法。用H~2作还原剂, 用高温固相反应直接制得Sm^2+激活磷光体: KMgF~3, LiBaF~3, BaBeF~4, SrMgF~4和BaMgF~4等, 其中BaBeF~4, SrMgF~4和BaMgF~4中掺入Sm^2+为首次报道。在KCaF~3,CaBeF~4, SrBeF~4和CaMgF~4中只观察到Sm^3+发射而无Sm^2+发光。分析了钐离子价态与其质组成结构间关系, 讨论了钐离子(Sm^2+和Sm^3+)的光谱特征。     

钙钛矿透氧膜材料中金属离子价态的化学测定

建立了钙钛矿材料中金属离子的碘滴定分析方法,并通过该方法对BaCe0.1CoxFe0.9-xO3-δ和BaZr0.1CoxFe0.9-xO3-δ钙钛矿透氧膜材料中钴铁离子价态进行了测定.研究表明,随着钴含量的增加,钴铁离子的平均价态呈下降趋势,这意味着氧空位浓度也在随之增加.对比发现在相同掺杂比例时(x),BaCe0.1CoxFe0.9-xO3-δ体系中钴铁离子的平均价态要低于BaZr0.1CoxFe0.9-xO3-δ系列中钴铁离子的平均价态,因此BaCe0.1CoxFe0.9-xO3-δ系列比BaZr0.1CoxFe0.9-xO3-δ系列拥有更多氧空位数.     

砷,硒价态的离子色谱法测定研究

砷、硒是常见的多价元素,不同价态的化合物具有不同的毒性和化学活泼性。因此,监测多种样品中不同价态砷、硒的含量是十分必要的。     

神经网络和Eu^2＋离子在复合氟化物基体中跃迁发射的研究

运用人工神经网法对复合氟化物中Ｅｕ＾＋离子光谱结构进行了分类研究，对神经网络的基本特征进行了观察。实验表明，神经网的结构、初始权重以及作为训练集和预测集的随枘发组对最终结果都会产生重要影响。本研究采用测试集来监控训练过程，以避免“过训练”，并提高神经网的预测性能。     

熔融碱法制备三重价态钙钛矿锰氧化物

以MnO₂, Ca(OH)₂和La(OH)₃为反应原料, 在惰性气氛、 低温(500 ℃)熔融KOH体系中合成了具有菱形钙钛矿结构Ca, K共掺杂的La_0.64Ca_0.25K_0.11MnO₃纳米材料, 并对Mn的价态及磁学性能等进行了讨论. X射线光电子能谱(XPS)分析结果表明, La_0.64Ca_0.25K_0.11MnO₃纳米材料中的Mn具有三重混合价态, 其零场冷却低温磁化率曲线表现出顺磁-铁磁转变, 居里温度(T_c)为280 K.     

钙钛矿型复合氧化物光催化研究进展

扼要叙述了钙钛矿型复合氧化物(ABO3)作为光催化剂的研究进展。包括结构,机理,制备,改性和研究现状。强调了结构与性能之间的关系并对其研究方向提出了自己的见解。     

Eu1—xTbxBa2Cu3O7—δ中Tb离子价态的研究

研究了BaTbO_3、Tb_4O_7、TbFeO_3的Tb_(4d)XPS谱,找到了表征Tb~(3+)、Tb~(4+)的特征峰,得出的高、低结合能峰强之比与Tb~(4+)/Tb含量间的依赖关系,可用于确定Eu_(1-x)Tb_xBa_2Cu_3O_(7-δ)中“123”相的Tb离子混合价态,用常压高温烧结法,未能获得纯“123”单相,也不易获得纯利Tb~(3+)价态样品.在Eu_(1-x)Tb_xBa_2Cu_3O_(7-δ)中的Tb以Tb~(3+)、Tb~(4+)混合价态存在;当x=0.3时,Tb~(4+)/Tb=0.61.引入Tb~(4+)后“123”主相Cu(2)-O(2)平面上的O_(2p)空穴数降低,这是Tb~(4+)破坏超导电性的一种可能原因。     

Cu—ZSM—5分子筛表面铜离子的价态研究

以吸附ＣＯ红外光谱结合ＴＰＲ谱详细表征了经真空自还原及用不同还原剂还原的Ｃｕ－ＺＳＭ－５分子筛样品，考察了表面铜离子的价态分布情况及其影响因素，得知铜在Ｃｕ－ＺＳＭ－５是还原的。用不同方法进行氧化和还原时的难易程度不同。研究了用不同方法进行氧化还原时铜的价态转变条件和铜离子在不同价态间氧化还原循环的可逆性。     

钙钛矿型混合离子电子导体在能源转化中应用的研究进展

钙钛矿型离子电子导体具有良好的传导氧离子和电子性能,使其在能源转化过程中具有较好的应用前景,已成为人们研究的热点。本文综述了钙钛矿型离子电子导体的主要制备方法,并着重介绍了其在化学循环燃烧、氧气的分离、制氢、太阳能电池方面的应用。钙钛矿型混合离子电子导体可作为一种复合催化剂,应用于甲烷选择性氧化工艺,为钙钛矿离子电子导体应用新途径,同时为甲烷高效催化转化利用提供了理论支持。     

超细钙钛矿复合氧化物的制备和性能研究

钙钛矿型复合氧化物(ABO_3)具有稳定的结构和较好的热稳定性,是一类被视为能够替代传统贵金属控制汽车尾气净化催化剂的新型三效催化剂。但其主要问题是比表面大小,一般小于10m~2·g~(-1),因此其催化活性的提高受到一定的限制。近几十年     

KMgF3∶Eu和KMgF3∶Eu-Ce单晶体中Eu2+与Ce3+的格位取代和能量传递

在77 K测定了两个晶体的高分辨发射光谱, 讨论了单掺杂Eu2+ 和双掺杂Eu2+ 及Ce3+ 的KMgF3中的格位取代问题. 在KMgF3∶Eu-Ce中观察到了Eu2+ 的6P5/2能级到Ce3+ 的 4f5d 能级间的间接能量传递, 讨论了能量传递机理.     

KMgF3：Eu和KMgF3：Eu—Ce单晶体中Eu^2＋与Ce^3＋的格位取代和能量传递

在77K测定了两个晶体的高分辨发射光谱，讨论了单掺杂Eu^2 和双掺杂Eu^2 及Ce^3 的KMgF3中的格位取代问题。在KMgFE:Eu-Ce中观察到了Eu^2 的^6P5/2能级到Ce^3 的4f5d能级间的间接能量传递，讨论了能量传递机理。     

钙钛矿型稀土复合氧化物催化剂上一氧化碳的选择氧化

考察了在钙钛矿型稀土复合氧化物催化剂上，氢气中一氧化碳选择氧化的催化性能，发现该催化剂具有优良的催化活性和选择性。LaMnO3中的锰被铜部分取代后可以提高其催化活性，当其中的镧再被锶或钡部分取代后所得的催化剂的催化活性进一步提高。其中以La0.8Sr0.2Mn0.5Cu0.5O3的催化活性为最佳，在该催化剂上，在40 000 mL·g－1·h－1下，155 ℃时CO可被完全转化为CO2，此时的选择性达54%，与铂催化剂的性能相近。反应气中加入CO2时，CO转化率下降，但选择性有所提高；加入水蒸气则使CO的转化率和反应选择性均下降。