环糊精衍生物在金属催化有机合成中的应用

综述了环糊精(包括α-环糊精,β-环糊精和γ-环糊精)衍生物在金属催化有机合成中的应用,主要包括其作为金属离子配体、金属纳米粒子稳定剂和反相相转移催化剂在氧化、水解、还原、偶联等金属催化反应中的应用.其中环糊精衍生物作为金属离子配体应用最广,由于环糊精部分与底物形成包结络合物,拉近了底物和具有催化活性的金属离子的距离,并固定了底物的反应部位,往往可以显著提高催化反应的反应速率,增强反应的区域选择性和对映选择性.     

环糊精在有机合成中的应用

环糊精(cyclodextrin,CD)是环状低聚糖的总称。由6个、7个或8个葡萄糖单元以1,4-糖苷键结合而成的环糊精分别称为α-,β-和Υ-环糊精(简写为α-CD,β-CD 或Υ-CD)。它们的分子形状都是略呈锥形的圆环。例如,β-CD 有如下结构。由于环中的各个葡萄糖单元皆处于椅式构     

环糊精在绿色有机合成中的应用

环糊精通过主客体相互作用能将疏水性有机分子转移到对环境友好的水中进行有机反应,还能影响分子的电性环境,使反应在温和的条件下就能获得良好的收率,几乎没有副产物,在绿色有机合成中应用十分广泛。本文就近年来环糊精在绿色有机合成中的应用现状分为氧化、加成、开环、脱保护、偶联和取代等几个反应类型作以简要概述。     

环糊精衍生物在液相有机合成中的应用

综述了环糊精(包括α-环糊精、β-环糊精和y-环糊精)衍生物在液相有机合成中的应用,主要包括其作为人工合成酶、超分子光学手性源、亲偶极体和微通道反应器在氧化、水解、还原、光催化异构化、1,3-偶极环加成等反应中的应用.其中环糊精衍生物作为人工合成酶应用最广,该催化剂中起催化作用的为环糊精衍生物的修饰基团.与环糊精母体相比,修饰基团的引入增加了环糊精分子中官能团的种类和数量,拓展了环糊精在液相有机合成中的应用,并提高了催化反应的催化活性和选择性.     

非均相环糊精在水相有机合成反应中的应用

本文详细综述了非均相环糊精在水相有机合成反应中的应用,包括非均相环糊精在水相氧化反应、还原反应、取代反应、加成反应和光催化反应中的应用。同时,全面阐述了在催化或促进水相有机合成反应中环糊精非均相化的策略,包括形成水不溶性交联聚合物和将环糊精固载在水不溶性载体上两种途径。目前非均相环糊精在水相有机合成反应中的应用还基本局限在简单的相转移催化剂领域,相关报道也较少,处于起步阶段;基于非均相环糊精构筑超分子仿酶是今后该领域的发展趋势和必然归属,应在发挥非均相优势的同时,保留环糊精单元在超分子仿酶构筑中的优良功用。     

DNA模板指导的有机合成

DNA模板指导的有机合成反应具有序列特异性特点.本文综述了模板DNA指导的多种类型的有机合成反应,包括还原胺化、亲核取代、Henry、Wittig烯化、光化学连接以及多步小分子的合成等反应;介绍了DNA指导的组合库的合成反应;总结了DNA模板结构对反应的影响以及反应中立体选择性的问题.     

环糊精衍生物的点击化学合成法的研究进展

点击化学("click"chemistry)具有反应条件温和、选择性高、产率高、纯化步骤简单等优点,现已成为当前的一大研究热点.环糊精具有"内疏水、外亲水"的锥筒状空腔结构,是超分子化学的重要主体之一,合成功能各异的环糊精衍生物引起了人们的广泛关注.综述了点击反应合成环糊精衍生物的最新研究进展及其应用,并对其发展前景做了展望.     

β-环糊精超分子催化剂用于液相有机合成

详细介绍了β-环糊精超分子作为催化剂应用于液相有机合成, 包括开环、脱保护、保护、氧化、还原、加成、置换等反应的研究进展. 对β-环糊精的催化性能和反应底物选择性能进行分析, 认为β-环糊精与底物的相互作用可有效地催化液相有机化学反应, 提高反应选择性. 提出对β-环糊精进行功能化修饰将促使其在液相有机合成反应中有更大的发展前景.     

逆向相转移催化在有机合成中的应用

系统地总结了逆向相转移催化在有机合成中的应用,逆向相转移催化的作用在于逆向相转移催化剂能将底物分子从有机相转移至水相中发生反应,着重介绍了几种典型的逆向相转移催化剂如吡啶及其衍生物;杯芳烃;环糊精及其衍生物,水溶性过渡金属配合物在有机合成中的应用。     

酶工程与有机合成

酶工程与有机合成袁中一（中国科学院上海生物化学研究所上海２０００３１）关键词酶工程酶催化有机合成光学拆分分类号Ｏ６２９．８１酶工程和酶在非水介质中的催化１．１酶酶，一大类以蛋白质为主体的生物催化剂．具有在常温常压和中性ｐＨ值等温和条件下，高效率地进行...     

环糊精作为纳米反应器催化的有机反应

环糊精是由六、七或八个D-吡喃葡萄糖单元通过a-1,4糖苷键连接成的环状低聚糖, 由于其特殊的结构使其在水溶液中可以复合包结系列底物. 这个特殊的性能使其在模拟酶及催化等许多领域有着广阔的应用, 特别适合作为一种纳米级的反应器来使用. 概述了近几年环糊精及其衍生物作为有机反应纳米反应器的功能特点.     

二苯基二甲氧基硅烷单体制备空心微胶囊的模板合成方法研究

制备了直径在700～1500 nm范围内的空心聚硅氧烷微球. 在O/W型聚二苯基硅氧烷微乳模板核上, 加入一定比例的二苯基二甲氧基硅烷(D型官能团)和甲基三甲氧基硅烷(T型官能团)的有机硅单体, 使之围绕在模板核表面聚合交联形成核壳结构的聚硅氧烷微胶囊, 利用合适溶剂溶解透析的方法去除模板核得到空心微胶囊. 通过TEM和AFM测定考察, 讨论了体系的各反应条件对空心微球的形态结构和大小分布的影响.     

Novel Glycolipids Based on Cyclodextrins

Novel amphiphilic cyclodextrins have been prepared by grafting a phospholipid on a modified cyclodextrin through a spacing arm to combine the selectivity in size of cyclodextrins and the transport properties of phospholipids. Synthesis and full characterization by NMR and mass spectrometry have been performed. The aggregation process in water has been characterized by light scattering, DSC and ³¹P NMR. This compound appears to assemble into large objects and displays a very low CMC. The detergent properties of the phospholipidyl-cyclodextrins have been evaluated.     

有机物模板合成磷酸铝

用3种模板采用固相合成方法,以氯化铝和磷酸二氢铵为原料合成了磷酸铝,产物经XRD,IR,化学分析和ICPS表征。实验结果表明它们对金属铬离子具有良好的吸附性能。     

多孔模板法制备聚乙撑二氧噻吩纳米管光电性能的研究

采用单体聚合-溶液浸润-聚合物成管同时进行的方法,在氧化铝多孔模板(AAO)中制备了聚乙撑二氧噻吩(PEDOT)纳米管.通过形貌分析推断PEDOT纳米管在孔道中的生长包括两个过程:首先是聚合物溶液浸润整个孔道;然后是聚合过程中生成的阳离子自由基和掺杂态的PEDOT由于带正电荷而在孔道壁产生"钉扎"效应.XRD分析显示,在孔道内生成的PEDOT分子链具有一定的取向性.进一步研究表明,聚合物的吸附及单体聚合后的吸附,在模板壁导致不同的分子链排列,使PEDOT纳米管分子排列有序性受到影响.采用四探针和扫描隧道显微镜(STM)方法研究了纳米管光电性能.     

基于模板法构建手性小分子有机纳米管

Organic nanotubes from two kinds of chiral molecules, R-di-2-naphthylprolinol （DNP） with an asymmetric carbon atom and R-（＋）-1,1＇-bi-2-naphthol dimethyl ether （BNDE） with the conformational asymmetry, were prepared by the immersing technique using porous alumina membranes as the template. It was found that the nanotubes from DNP with an asymmetric carbon atom presented the same chirality as the solution with slight red shift of the CD signals upon the formation of the nanotubes, while no well-defined chirality could be identified for the nanotubes from BNDE with the conformational asymmetry.     

磷酸铝的有机铵模板固相合成及离子吸附性

磷酸铝的有机铵模板固相合成及离子吸附性;表征;金属离子;吸附性能