一种新型芳基硫鎓盐光引发剂的合成及应用

将二苯二硫醚作为硫源与1-甲基-2-苯基吲哚反应合成了含杂原子环的硫醚类化合物,然后再与二芳基碘三氟甲磺酸鎓盐反应,合成了一种新的芳基硫鎓盐。采用1 HNMR、MS等技术对目标化合物进行了表征,并确定了最佳反应条件。在硫醚类化合物与二芳基碘三氟甲磺酸鎓盐的摩尔比为1∶1.2,催化剂为CuI/Cu,溶剂为1,1,2,2-四氯乙烷的反应条件下,目标化合物的产率达到了62.0%。同时,对这类结构的芳基硫鎓盐进行了紫外光固化性能测试,发现其能够在紫外光固化体系中作为阳离子光引发剂得到应用。     

α-羰基硫代甲酰胺与溴的反应研究

报道了α 羰基硫代甲酰胺与溴在三乙胺存在下的反应 ,合成了二 [( 1 芳基亚胺基 1 苯甲酰基 )甲基 ]二硫醚类化合物 ,产率为 60 %～ 65 %.它们的结构经元素分析、红外光谱、核磁共振光谱和质谱分析得到确证     

哌嗪取代3-芳基-5-呋喃基-4,5-二氢吡唑酰胺衍生物的合成及其生物活性评价

吡唑是一类具有优良生物活性的五元杂环化合物.以4-氟苯乙酮和2-呋喃甲醛为原料出发,经Aldol缩合、取代、环化和酰化等反应,合成得到16个未见文献报道的新型哌嗪取代的3-芳基-5-呋喃基-4,5-二氢吡唑酰胺衍生物.采用小鼠巨噬细胞Raw264.7模型和噻唑蓝(MTT)法分别测试了目标化合物的体外抗炎活性和抗肿瘤活性(A549、Hela和SGC7901).研究结果发现,二氢吡唑类化合物能有效抑制炎症因子NO的生成,并对肿瘤细胞株表现出选择性的抑制活性.其中3个化合物与地塞米松活性相当,能有效抑制NO的生成;3个化合物对肿瘤细胞株的体外选择性抑制活性与5-氟尿嘧啶(5-FU)相当,均可做进一步构效关系研究.     

微波促进下含苯并杂环芳硫醚的合成

在微波辐射条件下,通过巯基唑类化合物与芳基碘化物的反应,得到了系列芳基硫醚化合物.当微波输出功率为30 W、溶剂为N,N-二甲基甲酰胺(DMF)、反应时间为15 min时产率可达88%.同时,通过高效液相色谱分析法分别对微波辐射和传统油浴加热条件下的反应结果进行了讨论,结果表明:微波辐射条件下,反应选择性高、时间短、副产物少.此方法有望成为一种高效、温和、对环境友好的合成芳基硫醚的方法.     

芳基二硫醚作为自由基硫试剂构建C—S键研究进展

含硫化合物在医药、农业、天然产物和有机材料等方面有广泛的应用,因而引起了科研人员极大的兴趣,开发高效、绿色的含硫化合物的构建和转化方法具有重要意义.近年来,稳定、低毒的芳基二硫醚类化合物作为刺激性强、毒性大的硫醇类化合物的理想替代物,为各种含硫化合物的构建开辟了一条新的途径.从光催化、非金属参与和过渡金属催化三个方面分类综述了芳基二硫醚作为自由基硫试剂构建C—S键的研究进展.     

4-芳基香豆素类化合物的合成及体外降糖活性研究

以苯乙酮类化合物和碳酸二乙酯为原料合成了3个含有甲氧基的苯甲酰乙酸乙酯类化合物,在70%的浓硫酸催化下与取代的苯酚类化合物反应生成具有甲氧基的4-芳基香豆素4a-4d,在新制的碘化铝的催化下脱甲基,合成了4个含有多羟基的化合物5a-5d.所有目标化合物均经过IR、1H NMR、ESI-MS对其进行了结构确认.通过测定α-葡萄糖苷酶抑制活性和AGEs形成自由基活性来评价其体外降糖活性.     

Sc(OTf)_3催化的δ-三氟甲基-δ-芳基-双取代对亚甲基苯醌和硫醇的反应:高效合成二芳基甲烷硫醚化合物（英文）

报道了一种δ-三氟甲基-δ-芳基-二取代的对亚甲基苯醌和硫醇参与的1,6-共轭加成反应.在5mol%三氟甲基磺酸钪催化的条件下,得到了结构多样化的含有三氟甲基四级碳中心的二芳基甲烷硫醚.反应具有良好的官能团兼容性和底物范围.此外,烷基硫醇和苄硫醇也适用于该反应.鉴于二芳基甲烷硫醚骨架以及三氟甲基在生物活性分子中的重要性,发展的含有三氟甲基取代四级碳中心的二芳基甲烷硫醚的高效合成方法将为生物活性分子的发现提供一条简洁、高效的策略.     

含1,2,4-三唑环的亚胺及酰亚胺类化合物的合成及生物活性

以取代苯甲酸为原料,经酯化、肼解、成盐和环化反应得到关键中间体4-氨基-3-芳基-1,2,4-三唑-5-硫酮,再分别与芳醛和邻苯二甲酸酐缩合得到亚胺及酰亚胺,最后经硫醚化反应合成了24个新型的含有1,2,4-三唑结构单元的亚胺及酰亚胺类化合物,其结构经质谱、红外光谱、核磁共振及元素分析确认.初步生物活性测试结果表明,在实验浓度下大部分化合物表现出一定的杀菌活性,尤其是化合物9a,9d和9e对水稻纹枯病菌的抑制活性与对照杀菌剂氟硅唑相当.初步的细胞毒性实验结果表明,化合物7c,7f和9k对人肺癌细胞(A549)的抑制活性与对照药品5-氟尿嘧啶基本处于同一水平.     

铜催化C—H活化/C—S偶联反应合成环烷基芳基硫醚

为设计一种利用廉价催化剂以达成C—H活化构建C—S的方法,本文研究了铜催化C—H活化/C—S偶联反应合成系列环烷基芳基硫醚化合物。以芳基磺酰肼与环烷烃为原料,溴化亚铜为催化剂,二叔丁基过氧化物(DTBP)为氧化剂,120℃反应24 h,经氧化脱氮C—H活化/C—S偶联串联反应过程,合成了系列环烷基芳基硫醚化合物。该反应适合环戊烷、环己烷、环庚烷、环辛烷和环十二烷等环烷烃和不同取代基团(甲氧基、硝基、氯和甲基)的芳基酰肼,合成得到了18个芳基硫醚类化合物,产率为41%～72%。其结构经¹H NMR、¹³C NMR和HR-MS进行了表征。     

氮杂环并二氢嘧啶及嘧啶衍生物的合成及生物活性评价

利用微波促进,以芳香醛、乙酰乙酸乙酯、2-氨基咪唑或3-氨基-1,2,4-三唑为原料,通过Knoevenagel缩合反应和Atwal改进的Biginelli反应串联,简便、高效地合成了系列新型芳基取代咪唑(三唑)并二氢嘧啶衍生物.对所合成化合物进一步芳构化,得到系列氮杂环并嘧啶类化合物,为此类嘧啶化合物的合成提供一条简便的途径.对所合成的部分化合物进行了体外肿瘤细胞(Hela和A549)的细胞毒性及苹果树腐烂病菌的抑制活性测试.     

Chemical profile and biological potential of non-polar fractions from Centroceras clavulatum (C. Agardh) Montagne (Ceramiales, Rhodophyta)

The present study reports the Gas Chromatography-Mass Spectrometry (GC-MS) evaluation of the hexanes and dichloromethane fractions from extracts of the red alga Centroceras clavulatum (C. Agardh) Montagne. Twenty three compounds were identified, totaling ca. 42% of both fractions (0.18 g mass extract). The main constituents of the fractions were hexadecanoic acid (17.6%) and pentadecanoic acid (15.9%). Several secondary metabolites with interesting biological activity, such as (-)-loliolide, neophytadiene, phytol were identified. In addition, several classes of secondary metabolites, including phenolic compounds (e.g., phenylacetic acid), terpene derivatives, fatty acids, halogenated compound (e.g., 2-chlorocyclohexenol), lignoids, steroids, esters, amides (e.g., hexadecanamide), ketones, carboxylic acids, aldehydes and alcohols were observed. The occurrence of several of these structural classes is described for the first time in this species. The same fractions analyzed by GC-MS, and a separate set of polar fractions, were evaluated against two life cycle stages (epimastigote and trypomastigote forms) of the protozoan Trypanosoma cruzi and against phytopatogenic fungi Cladosporium cladosporiodes and C. sphaerospermum. The dichloromethane fraction was active against both T. cruzi forms (epimastigote IC(50) = 19.1 μg.mL-1 and trypomastigote IC(50) = 76.2 μg.mL-1). The hexanes and ethyl acetate fractions also displayed activity against both fungi species (200 μg) by TLC-bioautography.     

新型吡唑酰腙类化合物的合成及其生物活性

以取代肼和取代乙酰乙酸乙酯为起始原料,依次经闭环、氯酰化、氧化、酯化及取代反应制得1,3-取代-5-氯-4-吡唑甲酰肼（7a, 7d, 7g和7j); 7分别与取代呋喃或噻吩甲醛经加成反应合成了12个新型的吡唑酰腙类化合物(9a~9l),其结构经¹H NMR, ¹³C NMR, IR和元素分析表征。初步的生物活性测试结果表明：在500 μg·mL^-1浓度下,部分化合物对烟草花叶病毒(TMV)具有一定的抑制活性,其中1-苯基-3-三氟甲基-5-氯-4-(2-噻吩)-腙基羰基吡唑(9k)的治疗活性、保护活性和钝化活性分别为63.6%, 85.7%和93.1%,与对照药宁南霉素(65.9%, 86.4%和97.8%)相当;在50 μg·mL^-1浓度下,部分化合物表现出一定的抑菌活性,其中1,3-二甲基-5-氯-4-(2-噻吩)-腙基羰基吡唑(9b)与1-甲基3-三氟甲基-5-氯-4-(2-噻吩)-腙基羰基吡唑(9e)对小麦赤霉病菌(Gibberella zeae)的抑制率分别为42.5%和46.8%。     

1-芳基-3，5-二甲基吡唑-4-羧酸有机锡酯的合成、结构及杀菌活性研究

由1-芳基-3,5-二甲基吡唑-4-羧酸与适当的有机锡反应,合成表征了一系列的1-芳基-3,5-二甲基吡唑-4-羧酸有机锡酯(1～14),并通过单晶衍射确定了1-苯基-3,5-二甲基吡唑-4-羧酸三乙基锡酯(7)的结构。该化合物与一分子水共同结晶,通过分子间O-H…O及O-H…N氢键形成二维网状结构。杀菌活性筛选表明新合成的化合物对于番茄早疫菌、花生褐斑菌、小麦赤霉菌、苹果轮纹菌及灰霉菌全部具有良好的生长抑制作用。1-苯基-3,5-二甲基吡唑-4-羧酸三乙基锡酯及1-(2-吡啶基)-3,5-二甲基吡唑-4-羧酸三乙基锡酯在50μg.mL-1浓度下的体外实验中表现出很高的生长抑制率。对于高活性的三取代锡羧酸酯进行了EC50值的测定,结果表明1-(2-吡啶基)-3,5-二甲基吡唑-4-羧酸三乙基锡酯对苹果轮纹菌的EC50值为0.06μg.mL-1,对小麦赤霉菌的EC50值为0.14μg.mL-1。     

新型α-龙脑烯醛基噻二唑-膦酸酯化合物的合成及其抑菌活性

以α-蒎烯为原料,经环氧化和催化异构反应得α-龙脑烯醛(3);3与氨基硫脲反应制得α-龙脑烯醛基缩氨基硫脲,再环合生成α-龙脑烯醛基噻二唑,最后将其与亚磷酸三苯酯和一系列醛通过类Mannich反应合成了11个新型α-龙脑烯醛基噻二唑-膦酸酯化合物(6a~6k),其结构经1H NMR,13C NMR,IR和ESI-MS表征。抑菌活性测试结果表明:在用药量为50μg·m L~(-1)时,6b对苹果轮纹病菌的抑制率为60.5%。     

高效液相色谱化学发光检测法测定食品中苏丹红Ⅰ

基于碱性条件下,苏丹红Ⅰ对鲁米诺-KIO4发光体系的增敏作用,建立了高效液相色谱化学发光测定苏丹红Ⅰ的新方法。方法采用Phenomenex C18色谱柱(250×4.6mm,5μm),以乙腈∶甲醇∶水=5∶4∶1(V/V/V)为流动相,在0.001～0.50μg/mL范围内,苏丹红Ⅰ浓度与发光强度呈良好的线性关系,相关系数为0.9996,检出限为5ng/kg,相对标准偏差为1.45%(c=0.01μg/mL,n=6),加标回收率为95.0%～104.0%。该法灵敏、准确,用于实际样品中苏丹红Ⅰ的测定,结果令人满意。     

有机磷化合物的NMR研究I.苯并[1,3,2]氧氮磷杂环己-4-酮衍生物的^1H,^3^1P和^1^3C NMR谱

The 1H, 31P, and 13C NMR parameters of 1,3,2-benzoxazaphosphorin-4-one derivatives I [R = heterocyclyl; R1 = OEt, NMe2, (ClCH2CH2)2N, (ICH2CH2)2N; X = O, S] have been studied. Effects of chiral phosphorus atom on 1H spectra of these compounds are discussed.     

曙红Y共振光散射探针测定盐酸丙米嗪

在弱酸性介质中,盐酸丙米嗪与曙红Y依靠静电引力和疏水作用力形成离子缔合物,使曙红Y溶液的吸收光谱、荧光光谱和共振光散射光谱发生变化。其中以共振光散射法灵敏度最高。据此,建立了使用曙红Y作为共振光散射探针测定盐酸丙米嗪的新方法。研究了体系的吸收光谱、荧光光谱和共振光散射光谱特征。在最大散射峰364 nm处,测得盐酸丙米嗪的线性范围为0.025～2.5μg/mL,检测限为5.32 ng/mL,并将方法用于药物中盐酸丙米嗪含量的测定。     

An enrichment device of silica-based monolithic material and its application to determine micro-carbaryl by NIRS

Silica-based monolithic column material was synthesized and an enrichment device was fabricated with the material by assembling the material inside a glass column.The enrichment device was applied for the determination of micro-carbaryl with near-infrared spectroscopy(NIRS).The aqueous solutions of carbaryl passed through the device and the carbaryl was enriched on the surface of the material where diffuse reflection NIR spectra were measured.These procedures of enrichment and measurement ensured to conc...     

衍生化-离子液体萃取分光光度法测定盐酸美西律

盐酸美西律与1,2-萘醌-4-磺酸钠在pH=9.0的介质中反应生成一种橙红色衍生物,该衍生物能被离子液体所萃取,其最大吸收波长发生较大幅度红移,吸光度显著增强。据此建立了高选择性的测定盐酸美西律的衍生化-离子液体萃取分光光度法。萃取后的衍生物在448 nm处的表观摩尔吸光系数ε为2.69×104L·mol-1·cm-1。盐酸美西律浓度在0.2～5.4μg·mL-1范围内符合比耳定律,相关系数为0.9994,检出限为0.067μg·mL-1。该方法已用于药物制剂及尿样中盐酸美西律的测定,其回收率分别为99.5%～100.7%和96.6%～101.5%。     

共振瑞利散射光谱法测定饮料中日落黄

日落黄与壳聚糖盐酸盐发生缔合反应形成离子缔合物可使体系共振光显著增强。在1.0 mL pH 5.5的BR缓冲溶液中,该体系共振散射强度最大,反应可在室温5 min内迅速完成。在0.6～9μg.mL-1范围内散射强度(ΔI)与日落黄的浓度成正比,检出限为0.395μg.mL-1(n=5)。建立了一种简便、快速测定日落黄的方法,并成功用于饮料样品中日落黄含量的测定.加标回收率为93.0～101.8%,RSD为1.8～3.4%。