斯德酮类化合物的合成及生物活性研究

斯德酮类化合物的合成及生物活性研究李正名，范传文，王素华（南开大学元素有机化学研究所，元素有机化学国家重点实验室，天津，３０００７１）关键词斯德酮，合成，生物活性斯德酮（Ｓｙｄｎｏｎｅ）化合物是一类介－离子（Ｍｅｓｏ－ｉｏｎｉｃ）化合物，由于其结构有...     

新型螺环树状化合物的合成

利用环己二酮单腙芳构化反应, 得到9H, 9H, 11H, 11H, 12H, 12H-六氢化苯并[9,10]-(1H, 1H, 3H, 3H, 4H, 4H, 5H, 5H, 7H, 7H, 8H, 8H-十二氢)菲-2, 6, 10-三酮腙, 然后与季戊四醇反应, 得到9H, 9H, 11H, 11H, 12H, 12H-六氢化苯并[9,10]-(1H, 1H, 3H, 3H, 4H, 4H, 5H,5H, 7H, 7H, 8H, 8H-十二氢)菲-2,6,10-三酮缩三(2,2-二羟甲基-1,3-丙二醇), 再与9-[4-(2,6-二硫杂环己基)苯基]-3-[4-(二甲酯基甲基)苯基]-2,4,8,10-四氧杂螺[5.5]十一烷反应, 制成标题化合物. 中间体和标题化合物经过IR, 1H NMR, MS和元素分析表征.     

1,3—偶极环加成反应在杂螺环化合物合成中的应用

氧化腈与４，４－亚甲基－１－甲基哌啶的１，３－偶极环加成反应生成了杂螺［４．５］葵烷化合物，反应具有立体专一性．产物经ＬｉＡｌＨ４还原生成了γ－氨基醇，最后经插入Ｃ－１单元扩环生成了新的杂螺［５．５］十一烷化合物     

新型色满酮并环己烷螺环氧化吲哚类化合物的合成

以色酮 氧化吲哚合成子与硝基苯乙烯,在催化剂DBU作用下,在二氯甲烷中发生Michael/Michael加成环化反应,合成了9个未见文献报道的新型色满酮并环己烷螺环氧化吲哚类化合物3a~3i产率72%~87%, dr值4/1~2/1, 其结构经¹H NMR, ¹³C NMR和HR-MS（ESI-TOF）表征确定。     

氧杂三螺环化合物的简便合成

以环酮和季戊四醇为原料,磷钨酸为催化剂,在甲苯中回流分水反应合成了系列氧杂三螺环化合物（3a~3h）,其中5,9,14,17-四氧杂三螺［3.2.2.3¹⁰.2⁷.2⁴］十七烷（3a）和7,11,18,21-氧杂-3,15-二硫杂三螺［5.2.2.5¹².2⁹.2⁶］二十一烷（3f）为新化合物,其结构经¹H NMR, ¹³C NMR和HR-MS(ESI)表征。并以3c的合成为模板反应,对反应条件进行了优化。     

季戊四醇螺环磷酸苯酚酯的合成及结构表征

季戊四醇螺环磷酸苯酚酯的合成及结构表征;季戊四醇螺环磷酸苯酚酯;季戊四醇螺环磷酰二氯;苯酚;绿色合成     

一种第二代稠杂螺环树枝状化合物通过亚基进行的系统命名

对于多螺环化合物特别是第二代稠杂螺环树枝状化合物来说,按照IUPAC有关系统命名原则,从螺结构的角度来命名由于太复杂而几乎不可能.本文通过亚基取代途径对第一代螺环结构的简化,方便地系统命名了一种第二代稠杂螺环树枝状化合物.这些六螺化合物可以系统地命名为:1,2,3,4,5,6,7,8,9,10,11,12-十二氢化-2,2:6,6:10,10-三[3,3-二(烷氧羰基)亚环丁-1,1-二甲氧基]苯并[l]菲.通过这一途径,更高代螺环树枝状化合物及其它类型多螺化合物有望可以简单地系统命名.     

一类含多氟烷基侧链的螺环化合物的合成及结构表征

A series of spiro compounds have been synthesized via several steps.The structure of these compounds wereconfirmed by ~1H NMR,~(13)C NMR,IR,MS spectra and X-ray diffraction analysis.The possible mechanism to formthese products was also proposed.     

斯德酮化全物的反应

用3-苄基-4-苯基斯德酮和4-甲酰基-3-芳基斯德酮的硝化研究了在斯德酮环4-取代的去定域化效应和斯德酮环的电子效应的二重性。     

含螺环结构农药研究进展

综述了近年来含螺环结构化合物在农药方面的研究进展, 详细介绍了部分螺环化合物的合成方法, 总结了螺环农药的结构特征. 对该类化合物的应用前景进行了展望.     

螺环倍半萜(±)-α-花柏烯和(±)-β-花柏烯的全合成

以萜品油烯 ( terpinolene)与 2 ,4 -二氧代戊酸甲酯的 de Mayo反应得到加成产物为起始原料 ,经反 aldol重排 ,再环合成具有螺 [5 ,5 ]十一烷结构的基本碳骨架 ,通过官能团的化学修饰 ,完成了 (± ) -α-花柏烯和 (± ) -β-花柏烯的全合成     

Synthesis of 1-(2-Fluorophenyl)pyrazoles by 1,3-Dipolar Cycloaddition of the Corresponding Sydnones

3-Arylsydnones bearing fluorine and bromine atoms on the benzene ring were synthesized from N-nitroso-2-fluorophenylglycines and characterized by NMR spectroscopy. These were employed further in synthesis of the corresponding 1-(2-fluorophenyl)pyrazoles by 1,3-dipolar cycloaddition reaction with dimethyl acetylenedicarboxylate (DMAD) as activated dipolarophile. The sydnones as reaction intermediates were characterized by single crystal X-ray diffraction analysis showing interesting features such as halogen bonding as an important interaction in modeling the crystal structure.     

A Facile One-Pot Synthesis of 4-Acyl and 4-(1-Hydroxyethyl)Sydnones

A series of 4-formyl-, 4-acetyl- and 4-(l'-hydroxyethyl)sydnones have been prepared in good yields by reaction of sydnone with butyllithium or a Grignard reagent and N,N-dimethylformamide, N,N-dimethylacetamide and acetylaldehyde, respectively.     

新型含磷双酚A型共聚碳酸酯的合成与表征

新型含磷双酚A型共聚碳酸酯的合成与表征;聚碳酸酯;三光气;合成;阻燃     

Synthesis of a 1,2,7,8-Tetraoxa-spiro[5.5]undecane

Synthesis of a new spiro organic peroxide is described. The peroxy bonds were incorporated into the substrate framework via an acid-catalyzed ketal exchange reaction using hydrogen peroxide as the source of peroxy linkage. The hydroperoxyl groups were then bonded at the OH ends via Hg（II）-induced electrophilic additions to the C-C double bonds, giving a novel sprio structure with one peroxy bond in each of the two six-membered rings. The ester functionalities in the side chains also make it possible to conduct further structural modifications.     

二代螺环树形化合物1,2,3,4,5,6,7,8,9,10,11,12-十二氢-2,2;6,6;10,10-三[3,3-二(烷氧羰基)-1,1-环亚丁基二甲氧基]三亚苯基的合成

以1,4-环己二酮、丙二酸二乙酯及多元醇等为原料, 经过两次“一锅煮”法合成了六种二代螺环树形化合物1,2,3,4,5,6,7,8,9,10,11,12-十二氢-2,2;6,6;10,10-三[3,3-二(烷氧羰基)-1,1-环亚丁基二甲氧基]三亚苯基螺环树形化合物, 其中烷氧基为异戊氧基、三羟甲基甲氧基、2,2-二溴甲基-3-羟丙氧基、2,2-二羟甲基丙氧基、二羟甲基膦甲氧基和(N-羟甲基-N-二羟甲基氨基乙基)甲氧基. 利用IR, NMR, MS和元素分析对合成的化合物进行了结构认证, 对影响反应的因素进行了讨论.     

合成西他沙星的研究进展

介绍了西他沙星的合成方法,包括螺环片段和三元环片段的合成,并对各合成方法的工业化应用前景进行了比较与评述.参考文献18篇.     

一锅法合成甲基丙烯酰基封端的PLA-PEG-PLA大分子单体

以辛酸亚锡[Sn(Oct)2]为催化剂、聚乙二醇为引发剂引发丙交酯开环聚合,用水终止反应后再加入甲基丙烯酸酐反应即可得到甲基丙烯酰基封端的PLA-PEG-PLA大分子单体。上述两步反应可一锅进行,操作简便、收率高。采用GPC、FTIR、^1H-NMR、TG、XRD等分析手段表征了大分子单体的结构和性质。所得大分子单体的水溶液在光引发剂存在下,能被UV引发光聚合形成水凝胶。该水凝胶作为可降解生物材料可用于药物控释栽体和组织工程支架。     

Sydnones IV. Synthesis of Sydnones Analogous to the Photochromic Compounds

N-(6-methoxy-3-pyridyl)-sydnone (I), N-(4-nitrobenzyl)sydnone (II-1), and N-(2-nitrobenzyl)sydnone (II-2) have been prepared. Condensation of 2, 4-dinitrochlorohenzene with N-(carbethoxymethyl)sydnone (II-4) produced N-[(2, 4-dinitrophenyl) carbethoxymethyl]-sydnone (II-5). Under normal conditions none of them are photochromic.     

Synthesis and Structure Elucidation of New Spiro Compounds with Polyfluoroalkyl and Phosphonate Ester Groups

A series of spiro compounds with polyfluoroalkyl and phosphonate ester groups has been synthesized via several steps. The structures of these compounds were confirmed by ¹H NMR,¹³C NMR, infrared (IR), and mass spectrometry (MS) as well. The possible reaction mechanism for the formation of these products was also proposed.