甘露糖磷酰氨基酸缀合物的ESI-MS研究

一系列全乙酰保护甘露糖-1-磷酰氨基酸酯缀合物的α构型和β构型异构体的ESI-MSn裂解规律研究表明, β构型异构体会出现一系列特征的m/z 433, 391, 371的碎片离子, 且［M-CH2CHCH3+Na］+碎片丰度较大. ［M-糖基+Na］+和［糖基+Na］+碎片相对丰度较小. α构型分子反之. 同时对全乙酰保护的［糖基+Na］+ m/z 353碎片离子进行三级碎裂, 其主要特征是消除CH2CO和AcOH中性分子的碎片离子, 而且其它位羟基构型的差异对质谱中碎裂方式影响不大.     

小分子化合物在离子阱质谱中的分子离子反应研究

利用离子阱质谱的原理和特点，研究了小分子醇、醚、胺、醛、酮等有机化合 物（分子量小于200）在离子阱里的分子离子反应，总结了反应特点和规律，并把 它归类为自身化学电离（SCI）反应。以丁酮、丙烯醇为例，采用FTMS对反应产物 离子进行准确质量测定，验证了它们各自的分子离子反应结果。另外，把该类化合 物（30个）SCI反应的质谱图与NIST98库中的标准EI质谱图进行了比较，建立了 SCI质谱图库，提高了在离子阱质谱上对这类小分子化合物定性分析的准确率。     

氮杂环卡宾双核金络合物催化的胺芳基化反应

联萘胺出发合成了氮杂环卡宾双核和单核金络合物, 通过X射线的单晶衍射确定了它们的结构, 并将其应用于催化胺芳基化反应中, 以高达95%的收率得到吡咯烷类化合物. 综合上述实验结果, 发现氮杂环卡宾双核金络合物4b中存在着Au(I)-Au(I)间相互弱作用力, 而且这种弱相互作用可能对该催化反应起重要的作用, 以高收率得到吡咯烷类化合物.     

手性联萘酚的多胺缀合物的合成与表征

以N1-氨基丁基-N1,N4-二叔丁氧羰基-1,4-丁二胺和手性甲酰基联萘酚为原料,经缩合后用NaBH4还原,产物提纯后脱保护,得到目标产物S-6和R-6,所得化合物的结构均经IR、1H NMR、13C NMR和MS测试确认.     

蒽醌-多胺缀合物的合成及生理活性研究

设计合成7个蒽醌-多胺缀合物,化合物结构经1H NMR,APCI-MS和元素分析确认.利用MTT(噻唑蓝)法测试7个目标化合物对K562,HepG2,MB231,Hela,HCT-116五种肿瘤细胞的体外细胞毒性,结果表明所合成的化合物对测肿瘤细胞均具有明显的生长抑制作用.DNA结合实验表明11b和14c以嵌入方式作用于DNA,使鲱鱼精DNA-EB体系的荧光产生猝灭现象.     

双喹啉-多胺缀合物的合成及生物活性测定

为了获得具有高活性的神经元保护药物,以1,3-丙二胺、1,4-丁二胺、1,6-己二胺等为原料,合成了4个新的双喹啉-多胺缀合物;利用核磁共振谱、质谱和元素分析确认了目标化合物的结构,同时评价了它们对神经元细胞的保护作用.结果表明,4个目标化合物对神经元细胞的保护作用均较差,说明多胺链并不能增强喹啉对神经元细胞的保护作用.     

氮杂唑合成反应在生物缀合物研究中的应用

介绍了利用1,3-偶极环加成反应合成氮杂三唑和氮杂四唑的设计方法和反应特点, 以及氮杂唑类化合物的合成在生物缀合物研究中的应用.     

脂肪胺分子离子及质子化脂肪胺分子的碎裂反应

应用碰撞诱导解离(CID)技术研究了电子轰击方法产生的脂肪胺分子离子和化学电离方法产生的质子化脂肪胺分子的碎裂反应。质子化脂肪胺碰撞活化后的主要碎裂通道包括丢失C~XH~2~X、C~XH~2~X~+~1、C~XH~2~X~+~2单元及NH~3和生成[C~yH~2~y~+~1]^+及CH~3CH=NH~2^+离子。脂肪胺分子离子碰撞活化后的主要碎裂通道是丢失C~XH~2~X、C~XH~2~X~+~1及NH~3和生成[C~mH~2~m~-~1]^+、CH~2NH~2^+及CH~3CHNH~2^+离子。随着碰撞能的增加，远电荷碎裂反应和电荷诱导碎裂反应之间竞争引起产物离子的分布发生变化，如[C~mH~2~m~-~1]^+和[C~yH~2~y~+~1]^+离子。自由基机理可以解释质子化脂肪胺分子的远电荷反应。分子内氢抽取可以解释脂肪胺分子离子的碎裂反应。     

脂肪胺分子离子及质子化脂肪胺分子的碎裂反应

应用碰撞诱导解离(CID)技术研究了电子轰击方法产生的脂肪胺分子离子和化学电离方法产生的质子化脂肪胺分子的碎裂反应。质子化脂肪胺碰撞活化后的主要碎裂通道包括丢失C_XH_(2X)、C_XH_(2X 1)、C_XH_(2X 2)单元及NH_3和生成[C_yH_(2y 1)]及CH_3CH=NH_2~ 离子。脂肪胺分子离子碰撞活化后的主要碎裂通道是丢失C_XH_(2X)、C_XH_(2X 1)及NH_3和生成[C_mH_(2m-1)]~ 、CH_2NH_2~ 及CH_3CHNH_2~ 离子。随着碰撞能的增加,远电荷碎裂反应和电荷诱导碎裂反应之间竞争引起产物离子的的分布发生变化,如[C_mH_(2m-1)]~ 和[C_yH_(2y 1)]~ 离子。自由基机理可以解释质子化脂肪胺分子的远电荷反应。分子内氢抽取可以解释脂肪胺分子离子的碎裂反应。     

萘酰亚胺-多胺缀合物与DNA作用的光谱学研究

采用荧光方法研究了DNA与萘酰亚胺-多胺缀合物1-3的作用,并分析了缀合物1-3对DNA的嵌入作用.结果表明,萘酰亚胺-多胺缀合物对DNA有嵌入作用,是DNA嵌入剂.     

水溶性氮杂环卡宾钯金属配合物催化的Sonogashira反应

成功合成了一种磺酸钠基团官能团化的水溶性氮杂环卡宾钯金属配合物。在无膦、以水作溶剂的反应条件下,这种水溶性卡宾钯金属配合物能高效催化碘代芳烃和端基炔烃的Sonogashira偶联反应,反应结束后,可以通过萃取的方式把催化剂从反应混合物中分离出来,该催化剂可以重复循环使用四次。     

邻苯二甲酰亚胺-多胺缀合物的合成及其生物活性

以邻苯二甲酰亚胺、1,3-丙二胺、1,4-丁二胺为原料,合成了5个邻苯二甲酰亚胺-多胺缀合物．所合成的目标化合物经过^1H NMR、^13C NMR、MS、元素分析确认,并评价了它们对K562（人慢性原白血病细胞）、MB231（乳腺癌细胞）、LnCap（前列腺癌细胞）的生物活性．结果表明：5个目标化合物均不具备抗肿瘤活性,提示多胺衍生化不能提高邻苯二甲酰亚胺的抗肿瘤活性．     

萘酰亚胺-多胺缀合物的合成、生物活性和荧光光谱

合成了9个新的萘酰亚胺-多胺缀合物,化合物的结构经元素分析,1H NMR,13C NMR和MS确证.经MTT[3-(4,5-二甲基噻唑-2)-2,5-二苯基四氮唑溴盐]法对白血病细胞(K562)、人乳腺癌细胞(MB-231)和肝癌细胞(7721)体外活性测试.结果显示多数化合物对肿瘤细胞具有抑作用,尤其是化合物5a的抗肿瘤活性优于处于III期临床试验阶段药物氨萘非特(Amonafide).化合物5a与鲱鱼精DNA-EB作用的荧光光谱研究提示:DNA-EB与萘酰亚胺-多胺作用引起的荧光淬灭机制属于静态淬灭,DNA与萘酰亚胺-多胺物结合模式是扦插结合.     

金属配合物催化氮杂环丙烷化和饱和C-H键氮插入反应

氮杂环丙烷是有机合成之砌块,其合成方法是重要的研究课题.本文全面介绍了近20年来的氮杂环丙烷的金属配合物催化合成,尤其是以氮宾转移到烯烃或碳宾加成到亚胺 为合成途径的氮杂环丙烷化催化反应的研究进展,还包括该反应在金属催化时发生的竞争性插入到饱和C-H键的反应.     

杂环合成中的氮杂Wittig反应

氮杂Wittig反应是杂环化合物的一个新的合成方法.本文阐述了羰基通过叠氮化物和三价膦形成的亚胺基膦的作用, 以氮杂Wittig反应的方式, 合成含氮杂环化合物的进展.     

氮杂环卡宾催化有机反应的研究进展

自从1991年Arduengo第一次分离得到稳定的游离N-杂环卡宾以来,其作为一种高效的有机催化剂得到了迅速的发展.由于N-杂环卡宾的极性反转特性,它在有机合成中构建复杂分子的地位举足轻重.一些特定的路易斯碱及氧化剂可诱导卡宾与羰基化合物形成Breslow中间体、烯醇化合物和高烯醇化合物,这些中间体极大地拓展了卡宾的应用范围.综述了近几年N-杂环卡宾在催化有机反应中的研究进展,如催化安息香缩合反应、Stetter反应、a~3-d~3极性反转反应、环合反应和氟化反应等.     

杂环化合物氮氧化反应研究的新进展

杂环化合物的N-氧化物是一类重要的有机中间体, 也可以直接用作催化剂、炸药等. 综述了杂环化合物N-氧化反应的最新进展, 包括单氮、双氮和多氮杂环化合物的N-氧化反应, 以及在形成N→O基团的同时合成目标产物的反应, 并重点讨论了具有复杂结构的杂环化合物N-氧化反应.     

五元氮杂环的开环反应研究进展

综述了近年来各种五元氮杂环的开环反应及其在有机合成中的应用。杂环化合物在有机合成中的作用越来越重要,五元氮杂环是其中最重要的一部分,其开环反应可以用来合成某些用其它方法难以合成的多官能团化合物,或通过开环和修饰合成其它环状化合物,还可以作为保护基以及研究仿生合成领域中各类复杂的生化反应等。     

咪唑[2，1-b]噻唑多胺缀合物的合成与表征

以2-氨基噻唑和溴乙酰基吡啶为原料合成了二个咪唑[2,1-b]噻唑的甲酰基化合物3,4,然后与N1-氨基丁基-N1,N4-二叔丁氧羰基-1,4-丁二胺经缩合后用NaBH4还原,产物提纯后脱保护得目标产物7、8,并通过IR,^1H NMR,^13C NMR,ESI-MS对目标化合物的结构进行了表征．