用微量热法测定Cr~（3＋）解聚合作用的反应热及热力学性质

本文用微量量热仪测定了Ｃｒ￣（３＋）在一定条件下的水解聚合作用的反应热，结合戴安邦等的研究工作［４－１０］，求出了不同温度下的水解聚合作用的平衡常数及有关热力学函数．     

含氧酸离子RO4n-中的p-dπ配键

引用对ＲＯ＾ｎ－４进行ＣＮＤＯ计算结果定量说明Ｒ－Ｏ键中存在较强的－ｄπ配键，并讨论了ｐ－ｄπ配键密切相关的无机含氧酸及其盐的热稳定性，含氧酸的酸性及ＲＯ＾ｎ－４离子聚合作用。     

量热法研究Cr3+水解聚合作用的热力学性质

水合多价金属离子在水溶液中发生水解聚合是一种普遍现象，铬（Ⅲ）离子就是这样的金属离子，具有水解聚合特征，铬（Ⅲ）的许多应用常与其水解特性有关［1］，虽然早在1907年Bjerrum［2］已经指出，但迄今为止，有关它的水解聚合的研究报道仍然较少［3］，而用微量热法研究Cr3十水解聚合作用的热力学还未见报道．Cr3＋水解聚合状态与其浓度有关，在低浓度和较高浓度下发现水解聚合产物不同．在较高浓度下形成单羟联的聚合质点，此观点曾相继由Hall［4］、戴安邦［5］等人提出并得到了验证．之后，戴安邦等人对Cr3＋的水解聚合作用进行了…     

稀土离子水解聚合作用的研究(Ⅳ) Yb~(3+)的水解聚合作用

稀土离子的水解和聚合作用是稀土元素的重要性质之一,与其分离、分析及应用有密切的关系。我们已对Pr~(3+)、Sm~(3+)、Gd~(3+)、Eu~(3+)等离子的水解聚合作用进行了研究,得到一些新的结果。等认为Yb~(3+)水解只生成单核离子Yb(OH)~(2+)。等发现Yb~(3+)可聚合生成Yb_2(OH)_2~(4+)。本研究发现,除上述两种离子外,还有     

TS—1分子筛的合成

利用＾２９Ｓｉ和＾１ＨＮＭＲ方法研究了ＴＳ－１分子筛合成过程中正硅酸乙酯（ＴＥＯＳ）的水解行为，＾１ＨＮＭＲ结果表明，ＴＥＯＳ在四丙基氢氧化铵（ＴＰＡＯＨ）溶液中的水解速度快于在四乙基氢氧化铵（ＴＥＡＯＨ）中的水解速度，ＴＥＯＳ水解后的＾２９ＳｉＮＭＲ谱显示，ＴＥＯＳ在ＴＰＡＯＨ中水解产生的合硅酸根物种的分布与ＴＥＡＯＨ中的类似，都存在着单体、二聚、三聚及环聚等硅酸根物种的平衡，但ＴＥＯＳ－ＴＥＡ     

Cr^3^+的水解聚合作用的研究IX.在顺丁烯二酸存在下用计算机修正作图结果

在60℃和恒定离子强度下,用平衡pH法研究顺丁烯二酸存在下Cr^3^+的水解和聚合作用.Cr^3^+和顺丁烯二酸同时以三种不同的浓度0.006,0.008和0.01mol.dm^-^3存在,Cr^3^+在水溶液中的状态用作图法和pqr分析法测定,发现有如下粒子存在:[CrA]^+,[Cr(OH)A],[Cr~2(OH)~2A~3].作图法的结果用计算机进行修正,计算了约50个数据点.所有粒子的水解常数均得到了良好的拟合.结果表明,使用LEMIT程序计算能比作图法所得的结果更为精确,此外还讨论了在顺丁烯二酸存在下Cr^3^+的聚合机理.     

层状磷酸盐在有机胺溶液中的胶体化和稳定性研究

系统地研究了层状磷酸锆（α－ＺｒＰ）、磷酸锡（α－ＳｎＰ）和磷酸钛（α－ＴｉＰ）在有机胺水溶液中的胶体化（即层板剥离）和水解状况。发现磷酸盐在有机胺嵌入而胶体化的同时，层板表面的ＨＰＯ４＾２－和金属离子发生水解而脱离，ＨＰＯ４＾２－的脱离先于金属离子，ＨＰＯ４＾２－水解度超过４０％则磷酸盐层状结构破坏严重。在相同的有机胺溶液中，不同磷酸盐的水解和胶体化状况不同，其中磷酸钛的水解最严重层板最信打开，     

Cr~(3+)的水解聚合作用的研究 Ⅸ.在顺丁烯二酸存在下用计算机修正作图结果

在60℃和恒定离子强度下,用平衡pH法研究顺丁烯二酸存在下Cr~(3+)的水解和聚合作用.Cr~(3+)和顺丁烯二酸同时以三种不同的浓度0.006、0.008和0.01mol·dm~(-3)存在,Cr~(3+)在水溶液中的状态用作图法和pqr分析法测定,发现有如下粒子存在:[CrA]~+,[Cr(OH)A],[Cr_2(OH)_2A_2].作图法的结果用计算机进行修正,计算了约50个数据点.所有粒子的水解常数均得到了良好的拟合.结果表明,使用LEMIT程序计算能比作图法所得的结果更为精确.此外还讨论了在顺丁烯二酸存在下Cr~(3+)的聚合机理.     

铜的腺嘌呤络合物在悬汞电极表面上的吸附形态和氧化还原行为

本文详细地研究了铜的腺嘌呤（Ａｄｅ）络合物在悬汞电极（ＨＭＤＥ）表面上的吸附形态和伏安行为。实验结果揭示了单层吸附饱和之前有Ｃｕ＾＋Ａｄｅ，Ｃｕ２＾＋（Ａｄｅ）２形态的共吸附作用，随着电极表面的吸附浓度增长，Ａｄｅ络合物分子有从平面向垂直吸附的定向作用。哦的多层吸附和聚合作用发生在吸附分子垂直定向以后。本文还测定了有关电极过程的动力学参数。     

云母钛脱水脱硫过程的动力学研究

对强制水解硫酸钛制得的云母钛前驱体进行了ＴＧ分析，利用了Ｆｒｅｅｍａｎ－Ｃａｒｒｏｌｌ方法处理热重数据，得到云母钛热处理的动力学参数，脱水阶段：Ｅ＝９３．３２ｋＪ／ｍｏｌ，ｎ＝５．１６，Ａ＝５．３１×１０＾１１ｍｉｎ＾－１脱硫阶段，Ｅ＝１４９．２５ｋＪ／ｍｏｌ，ｎ＝５．１３，Ａ＝２．７５×１０＾１１ｍｉｎ＾－１。相同条件下制得的水合氧化钛粉末的动力学参数表明，云母钛中水合氧化钛膜层的脱水，脱硫速率     

用偶合反应—流动注射化学发光法测定食品和水中痕量亚硝酸根

基于在酸性介质下，ＮＯ＾－２与Ｉ＾－快速反应产生Ｉ２和Ｉ２氧化Ｌｕｍｉｎｏｌ产生化学发光反应，建立了Ｌｕｍｉｎｏｌ－Ｉ＾－－ＮＯ ＾０２偶合发光体系测定痕量ＮＯ＾－２Ｒ ＹＹＩＵＦ。用于食品及水中亚硝酸 的测定，结果满意。     

醇合成用改良铜钴催化体系的表征

应用ＸＰＳ能谱技术和合成气中压反应等对醇合成用铜钴基催化体系进行了表征研究。还原后的铜钴催化剂样品表面上钴以Ｃｏ＾２＋和Ｃｏ＾２＋形式共存，铜主要是Ｃｕ＾０物种。在反应条件下处理后，发生了再氧化现象，即钴主要以Ｃｏ＾２＋形式存在，铜变为Ｃｕ＋或Ｃｕ＾３＋物种。从催化剂的ＸＰＳ和ＸＡＥＳ结果可知，铜和钴之间具有强有相互作用和电荷转移。改良铜钴催化剂具有良好的醇合成的反应活性和碳链增长，助剂钼在样品还     

用核磁共振表征对硝基偶氮苯衍生物

用一维＾１ＨＮＭＲ，＾１３ＣＮＭＲ方法研究了对硝基偶氮苯衍生物的结构，并通过二维＾１Ｈ－＾１Ｈ同核相关、＾１３Ｃ－＾１Ｈ异核相关及＾１３－＾１Ｈ异核远程相关谱进一步地确定了该衍生物的＾１Ｈ谱和＾１３Ｃ谱中各谱峰的归属。     

稀土离子水解聚合作用的研究(Ⅲ)——Eu~(3 )和Gd~(3 )在溶液中的状态

本文用电位法研究Eu~(3 )、Gd~(3 )的水解聚合作用.采用两种方法确定水解产物的组成及其平衡常数.实验结果表明,Eu~(3 )和Gd~(3 )在溶液中的状态与Sm~(3 )相同.     

用核磁共振方法表征芳香酯环状二聚体

用＾１Ｈ，＾１３ＣＮＭＲ方法研究了芳香酯环状二聚体的结构，并讨论了芳香酯环状二聚体的＾１Ｈ谱和＾１３Ｃ谱各谱峰的归属，为同类化合物的表征提供了一个依据。     

N—（2‘—羟基）苄基—乙（丙）醇胺合锌酸位热力学及其催化酯水 …

用ｐＨ电位滴定法研究了配体Ｎ－（２’－羟基）苄基乙醇胺（ＨＬ＾１）和Ｎ－（２－羟基苄基）－丙醇胺（ＨＬ＾２）与Ｚｎ（Ⅱ）离子２：１配位热力学,合成了它们的配合物。在ｐＨ＝７～９（５０ｍｍｏｌ／Ｌ缓冲溶液）范围内,用分光光度法测定了配合物催化对－硝基苯酚乙酸酯（ＮＡ）水解动力学,得到了ＮＡ酯催化水解二级反应速率常数Ｋｃ。结果表明：ＨＬ＾１和ＨＬ＾２的２：１Ｚｎ（Ⅱ）配合物催化ＮＡ酯水解时,五配位配合     

新铜试剂推动稀土离子La（Ⅲ）在液／液界面迁移的伏安行为研究

用循环伏安法研究了中性载体新铜试剂（Ｌ）络合推动稀土离子Ｌａ（Ⅲ）在水／硝基苯界面迁移的伏安行为，结果证实ＬａＣｌ３在水溶液中水解成Ｌａ（ＯＨ）＾２＋（ｍ＾２＋），其迁移过程可表达为：Ｍ＾２＋（ｗ）＋ＳＬ（ｎｂ＝ＭＬｓ＾２＋（ｎｂ）．     

用原子吸收光谱对痕量铬作价态分析

本文详细研究了鱼腥藻对Ｃｒ＾３＋和Ｃｒ＾６＋离子的选择吸附条件，发现Ｃｒ＾３＋的最佳吸附ＰＨ值为４－５；Ｃｒ＾６＋的最佳ＰＨ为７左右，一定量柠檬酸能抑制Ｃｕ＾２＋，Ｐｂ＾２＋及Ｃｄ＾２＋对Ｃｒ＾６＋的吸附干扰。建立了痕量铬的不同价态原子吸收分析方法；对金属离子与藻之间的吸附机理作了初步探讨。     

三（2—苯并咪唑甲基）胺—锌（II）配合物模拟水解酶催化酯…

研究了三（２－苯并咪唑甲基）胺－锌（Ⅱ）配合物作为水解酶模拟物催化乙酸对硝基苯酯（ＮＡ）水解动力学。结果表明，催化水解速率对ＮＡ及配合物浓度呈一级反应。水解速率遵循速率方程ｖ＝（ｋｃａｔ［Ｚｎ］＋ｋＯＨ［ＯＨ＾－］＋ｋ０）［ＮＡ］。在２９８Ｋ，Ｉ＝０．１０ｍｏｌ／Ｌ ＫＮＯ３，０．０２ｍｏｌ／Ｌ Ｔｒｉｓ，４０％ＣＨ３ＣＮ水溶液中，二级反应速率常数ｋｃａｔ和ｋＯＨ分别为０．１２、１．４５ｍｏｌ＾－     

用氯离子选择电极同时分析水中Cl^—,Br^—,I^—的含量

本文研究了氯离子选择电极同时测定水中Ｃｌ＾－，Ｂｒ＾－，Ｉ＾－的方法。利用氯电极对Ｂｒ＾－，Ｉ＾－的响应，用混合加入法测定，非线性最小二乘法计算求解。测定了实际体系中Ｂｒ＾－，Ｉ＾－，在氯电极上的选择系娄，然后用多次标准加入法测定，迭代法同时计算各组份的分析结果，众而实现了用氯电极同时分析水中Ｃｌ＾－，Ｂｒ＾－，Ｉ＾－的含量。