铌和过氧铌取代Dawson结构钨磷杂多配合物的氧化还原性质研究

本文用电化学方法研究了铌和过氧铌一、三取代Ｄｗｓｏｎ结构杂多配合物：ａ２－ＭａＨｂＰ２Ｗ１５ＮｂＯ６２．ｘＨ２Ｏ，ａ－１，２，３－ＭａＨｂＰ２Ｗ１５Ｎｂ３Ｏ６２．ｘＨ２Ｏ，ａ２－ＭａＨｂＰ２Ｗ１７（ＮｂＯ２）Ｏ６１．ｘＨ２Ｏ，ａ－１，２，３－ＭａＨｂＰ２Ｗ１５（ＮｂＯ２）３Ｏ５９．ｘＨ２Ｏ（Ｍ＝Ｋ，ＴＭＡ，ＴＥＡ和ＴＢＡ）共十六种盐的氧化还原性质。     

Keggin结构过氧铌钨磷杂多配合物的合成、表征及催化性能

钼钨的杂多化合物（HPC）在催化、电催化、分子材料、药物等诸多领域中已显示出独特的功能。含过氧金属离子取代的杂多阴离子在催化以过氧化氢为氧化剂的烯烃环氧化反应中具有很高的活性和选择性。近年来,含铌的杂多配合物由于良好的催化活性和抗病毒性,引起了人们的重视。本文合成了8种Keggin结构过氧铌钨磷杂多配合物,并用红外、紫外吸收光谱、极谱-循环伏安、及^183W NMR谱等测试手段对其结构和性质进行了确定和比较,考察了它们对烯烃环氧化反应的催化活性。     

过氧铌取代钨磷杂多配合物的稳定性

过氧铌取代钨磷杂多配合物的稳定性龚剑，魏永慧瞿伦玉（吉林医学院预防医学系吉林１３２００１）（东北师范大学化学系长春）关键词杂多配合物，过氧铌取代，Ｄａｗｓｏｎ结构，稳定性近年杂多配合物在新型催化剂的开发［１，２］，抗病毒［３］以及作为无机离子交换剂［...     

镧系元素2：18系列钨磷杂多配合物的合成及性质

本文首次合成了11种镧系元素Dawson结构钨磷杂多配合物:Ln_2[P_2W_(18)O_(62)]·xH_2O(Ln=La、Ce、Pr、Nd、Sm、Eu、Gd、Tb、Dy、Ho、Yb),对它们进行了红外光谱、紫外光谱、极谱、X射线粉末衍射和X光电子能谱研究,并对其结构进行了讨论。     

三铌和三过氧铌钨磷杂多配合物的合成、表征及催化性能

催化活性;三铌和三过氧铌钨磷杂多配合物的合成、表征及催化性能     

Dawson结构过氧钛、锆-取代钨磷杂多配合物的合成及催化活性

过氧型钨磷杂多酸盐;环氧化作用;Dawson结构过氧钛、锆-取代钨磷杂多配合物的合成及催化活性     

过渡元素Dawson结构的钨钒磷四元杂多配合物的合成与表征

制备了两个系列１２种尚未见文献报道的过渡金属Ｄａｗｓｏｎ结构的钨钒磷四元杂多配合物。经元素分析和热重分析确定配合物通式为Ｋ９，１０［Ｐ２Ｍ（Ｈ２Ｏ）Ｗ１５Ｖ２Ｏ６１］．ｘＨ２Ｏ和Ｋ１０，，１１［Ｐ２Ｍ（Ｈ２Ｏ）Ｗ１４Ｖ３Ｏ６１］．ｘＨ２Ｏ）（Ｍ＝Ｆｅ＾３＾＋，Ｃｏ＾３＾＋，Ｎｉ＾２＾＋，Ｍｎ＾２＾＋，Ｃｕ＾２＾＋，Ｚｎ＾２＾＋＿），采用ＩＲ，ＵＶ，ＮＭＲ，ＥＳＲ和ＸＲＤ等方法进行了结构表征。     

Keggin结构的钨磷钒稀土四元杂多配合物的合成和物化性质

合成了９种具有Ｋｅｇｇｉｎ结构特征的钨磷钒稀土四元杂多配合物，利用化学分析，ＩＲ，ＵＶ，ＸＰＳ＜ＥＳＲ，ＴＧ－ＤＴＡ＜ＸＲＤ等手段对配合物进行一表征。     

Dawson结构杂多阴离子183W NMR谱的研究──“极位”W原子183W NMR谱化学位移值的预测

本文研究了Ｄａｗｓｏｎ结构取代原子数与相应的＾１８３ＷＮＭＲ谱中“极位”Ｗ原子的化学位移值间的关系，预测了α－１，２－Ｐ２Ｗ１６ＮｂＯ６２，α－１－１，３－Ｐ２Ｗ１５ＭｏＮｂ２Ｏ６２极位“Ｗ原子＾１８３ＷＮＭＲ谱化学位移植，结果α－１，２－Ｐ２１６Ｎｂ２Ｏ６２中与取代Ｎｂ相连“极位”Ｗ原子的化学位移植为－８８ｐｐｍ，与取代Ｎｂ相对称“极位”Ｗ原子的化学位移植为－１４４．７ｐｐｍ，取代Ｎｂ不对称“极     

三取代钨硅杂多配合物的磁性

三取代钨硅杂多配合物的磁性＊王力刘宗瑞周云山王恩波＊＊（东北师范大学化学系长春１３００２４）关键词钨硅杂多化合物磁性Ｊｇ中图分类号Ｏ６４１．４杂多化合物具有独特的结构，因此具有许多优异性能，尤其是混配取代型杂多化合物［１］，具有优异的热稳定性、氧化还...     

顺磁性镧系金属有机配合物的1H核磁共振研究

顺磁类的核磁共振研究大多是简单化合物,偏重理论方面的研究,对镧系配合物曾有报道。由于这类样品对空气和湿气极为敏感,在国内外研究顺磁性¹H谱甚少。本文研究了含氯桥的醚基取代环戊二烯镧系配合物二聚体的¹H化学位移,线宽,弛豫时间T₁和磁化率,从中找出了顺磁类有机镧系配合物¹H NMR的规律。     

在Y型分子筛中Co2+、Ni2+配合物的合成及其应用研究

用气相法和液相法分别在Y型分子筛的超笼中合成了Co²⁺、Ni²⁺的乙二胺配合物,并用红外(FT-IR)、顺磁共振(ESR)等方法对配合物的组成和稳定性进行了研究。CO²⁺的单核配合物在室温下可与O₂分子形成加合物,这种优先并可逆地吸附氧气的性能在氧气富集、对空气进行氧氮分离和食品保鲜等方面有广泛的用途。     

Molecular and crystal structure of 23,24,25,26,27,29,30-heptamethyl-19,28-oxahexacyclo[15.13.18.017,18.013,14.08,9.05,10]tetracos-3-yl acetate

The molecular structure of 23,24,25,26,27,29,30-heptamethyl-19,28-oxahexacyclo[15.13.18.0^17,18.0^13,14.0^8,9.0^5,10]tetracos-3-yl acetate III. Compound III C₃₂H₅₂O₃ crystallizes in the monoclinic crystal system with the unit cell parameters a = 13.265(15) ?, b = 6.481(7) ?, c = 32.274(4) ?, β = 99.333(2)°, space group C2, Z = 4, d = 1.176 g/cm³. Original Russian Text Copyright ? 2009 by N. I. Medvedeva, O. B. Flechter, and A. A. Korlyukov __________ Translated from Zhurnal Strukturnoi Khimii, Vol. 50, No. 2, pp. 399–401, March–April, 2009.     

Na4Sn9与一些配合物相互作用的119Sn和23Na NMR研究

以¹⁹⁹Sn和²³Na核磁共振研究了Na₄Sn₉-乙二胺体系中加入M(acacen)(M=Cu²⁺,Ni²⁺)和Ln(fod)₃(Ln=Pr³⁺,Yb³⁺,Eu³⁺)后的化学位移和偶合常数。结果表明,假接触和体积磁化率的变化是引起化学位移变化的主要原因,而Fermi接触的贡献可以忽略。     

Sm3+与Nd3+离子在LaOX系列基质中的配位场微扰能级及其光谱解析

合成了LaOX:Sm³⁺和LaOX:Nd³⁺磷光体(X^-=Cl^-,Br^-),测定了它们在空温和液氮温度下的荧光光谱;基于双层点电荷配位场模型,对其荧光光谱进行了理论归属,并讨论了基质对希土离子晶场效应的影响等问题.     

用23Na和27Al固体核磁共振研究Na+在γ-Al2O3上的吸附状态

The adsorption of Na~+ on γ-alumina surface at four coverages of Na_2CO_3 (5%, 10%, 15%, and 20% wt/wt) was characterized by solid-state ~(23)Na and ~(27)Al NMR spectroscopy. The experimental results suggest that two distinct adsorbed species are present on alumina surface: surface species and surface salts. At lower coverages of Na_2CO_3 (5% and 10%), a surface species is predominant, in which the Na~+ cations are associated with the oxygen atoms of γ-alumina. With increasing the loading level to 15%, a second adsorbed species begins to appear which is attributed to the surface salt, Na_2CO_3, deposited on the solid surface. Further adsorption of Na_2CO_3 leads to an increase in the amount of surface salt while the amount of surface species remains unchanged. ~1H-~(27)Al CP/MAS experiments give the evidence that some Na~+ cations in the form of surface species are coordinated with the Br~(‥)onsted acid sites of γ-alumina. This may be the main driving force that improves appreciably the catalytic efficiency of Na_2CO_3/γ-Al_2O_3 catalyst.     

CCl2(A 1B 1,a3B1)自由基被烷烃类分子猝灭动力学

用放电 LIF实验装置,对CCl4/Ar混合气体放电产生CCl2自由基,再用541.52 nm激光将电子基态CCl2激励到激发态A 1B1(0,4,0)振动能级上,通过检测激发态CCl2时间分辨荧光信号,测得室温下CCl2(A 1B1)被烷烃类分子猝灭的实验结果,用我们提出的三能级模型分析处理实验数据,获得CCl2(A 1B1)态和CCl2(a 3B1)态的碰撞猝灭速率常数kA和ka值.     

S2N2环桥连配合物的MO研究

本文根据MAD-SCC-EHMO法的计算结果，对典型硫氮环S₂N₂与过渡金属单啮和双啮桥连的配合物的电子结构和成键情况做了研究。用衡量相对稳定性的三个指标：稳定性能，HOMO-LUMO能隙和重迭布居比较了1∶2，1∶1和2∶1型配合物的稳定性，并用碎片分子轨道法分析了S₂N₂环的分子轨道与过渡金属d轨道间的相互作用。     

13C-NMR研究丁二烯-异戊二烯共聚合的竞聚率和共聚物的序列分布

 用¹³C-NMR方法研完了不同配料比的丁二烯-异戊二烯本体共聚和溶液共聚物的结构,定量计算出了共聚物二元组的浓度和数均序列长度,采用T(?)DO″S法计算出了本体共聚和溶液共聚的竞聚率,并证明各种共聚产物的序列分布都服从一级Markov统计模型。     

~1H–~(15)N HMBC spectra of C_(18)-diterpenoid alkaloids

The normally underused 1H–15N HMBC spectra of thirteen C18-diterpenoid alkaloids have been determined for the first time. As a result, the significant effects of the substituents of nitrogen atoms, the conformations of A ring, and protonation, on the nitrogen-15 chemical shifts are demonstrated.