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本文将我们研究18-冠-6及15-冠-5的甲基衍生物与碱金属及碱土金属配位反应的热力学数据加以总结并使之系统化,综合讨论了冠醚的取代基对配位能力的影响,在此基础上提出了计算冠醚配合物稳定常数的经验公式,对一百多个数据进行计算,得到了满意的结果. 相似文献
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本文合成了间亚苯基桥接的席夫碱型双-(苯并15-冠-5)苦味酸铷配合物以及测定了其晶体结构.实验证明该晶体属单斜晶系,P21/n空间群,晶胞参数:a=19.3049(49)Å,b=20.4544(39)Å,c=25.4375(75)Å,β=107.925(21)°,V=9556.90Å3,F(000)=4175.41(e),Dc=1.455g/cm3.对8172个可观测反射精修所有的结构参数,最后偏离因子R=0.0781.此双冠醚以反-反式构型与Rb+离子形成4:2(冠醚单元:阳离子)分子间夹心结构配合物,Rb1和Rb2分别与两个双冠醚分子中不同取向的醚环的十个氧原子配位.Rb-O平均键长为2.986和2.998Å,并与席夫碱型双冠醚苦味酸钾配合物进行比较. 相似文献
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本文合成了间亚苯基桥接的席夫碱型双-(苯并15-冠-5)苦味酸铷配合物以及测定了其晶体结构。实验证明该晶体属单斜晶系,P2_1/n空间群,晶胞参数:a=19.3049(49)(?),b=20.4544(39)(?),c=25.4375(75)(?),β=107.925(21)°,V=9556.90(?)~3,F(000)=4175.41(e),Dc=1.455g/cm~3。对8172个可观测反射精修所有的结构参数,最后偏离因子R=0.0781。此双冠醚以反-反式构型与Rb~+离子形成4:2(冠醚单元:阳离子)分子间夹心结构配合物,Rb_1和Rb_2分别与两个双冠醚分子中不同取向的醚环的十个氧原子配位。Rb-O平均键长为2.986和2.998(?),并与席夫碱型双冠醚苦味酸钾配合物进行比较。 相似文献
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稀土冠醚配合物的研究:XX.Schiff碱型双冠醚N,N‘—对苯二甲亚基双(4’—氨基? 总被引:1,自引:0,他引:1
合成了一种Schiff碱型双冠醚N,N-对苯二甲亚基双(4-氨基苯并-15-冠-5)及其稀土硝酸盐的固体配合物,通过元素分析,摩尔电导,IR,UV,HNMR和热分析等对其性质作了表征与比较。 相似文献
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本文将我们研究18-冠-6及15-冠-5的甲基衍生物与碱金属及碱土金属配位反应的热力学数据加以总结并使之系统化,综合讨论了冠醚的取代基对配位能力的影响,在此基础上提出了计算冠醚配合物稳定常数的经验公式,对一百多个数据进行计算,得到了满意的结果. 相似文献
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铁系元素冠醚配合物的研究Ⅵ硝酸铁与冠醚固体配合物的合成和性质 总被引:1,自引:0,他引:1
本文报道了水合硝酸铁与苯并—15—冠—5(L_A)二苯并—24—冠—8(L_B),4′—硝基苯并—15—冠5(L_C),3′、4′—二硝基苯并—15—冠—5(L_D)的反应及固体配合物的合成。进行了元素定时分析及摩尔电导测定,并通过红外光谱、紫外光谱、差热—热重分析以及X—射线粉末衍射他析进行了性质表征。证明合成的配合物组成为Fe(NO_3)_3·2L·nH_20O(L=L_A=L_C时,n=2;L=L_B时,n=1;L=L_D时,n=0的非电解质。 相似文献
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本文报导铁系氯化物,FeCl_3、CoCl_2和NiCl_2(均为水合物)与4—硝基—苯并—15—冠—5(L)固态配合物的合成和性质。 合成的FeCl_3·L·2H_2O是一种新的冠醚配合物。经元素分析、红外光谱,紫外光谱、热谱及X—射线衍射分析证明是1:1型,非溶剂化、含有两个结晶水的固态配合物,并且研究了其他有关性质。 在同样条件下,CoCl_2和NiCl_2皆不与4′—硝基—苯并—15—冠—5配体生成配合物。从中可望得到铁系元素分离的新方法和新途径。 相似文献
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稀土离子与冠醚反应的热函至今报道不多。仅1977年Izatt等用量热滴定对稀土氯化物在甲醇中与18-冠-6的反应热函进行过研究。他们发现轻稀土从La~(3+)至Gd~(3+)与冠醚反应是吸热反应,而重稀土从Tb~(3+)至Lu~(3+)与冠醚反应却没有热量产生或△H近于零。此外他们还得出了若干反常结果,我们认为,反应热量的大小与稀土盐和有机溶剂的含水量有密切关系,因三价稀土离子电荷高,牛径又不大,水合能力强,在不严格去水的条件下,所得的△H和稳定常数不甚可靠。为此,我们研究了无水硝酸镧与18-冠-6(18C6),2,3,11,12-二环已基-18-冠-6(DC-18C6),及2,3-苯并-11-甲基-18-冠-6(BC1-18C6)在无水乙腈中的配位反应,得出与Izatt等不同的结果。实验表明,所有冠醚与La~(3+)的反应均为放热反应,它们有较大的热函和较高的稳定性。 相似文献
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