5,10,15,20-四{对[3,5-二-(烷氧基)苯甲酰胺基]苯基}卟啉及其锌配合物的合成表征

设计合成了5种未见文献报道的5,10,15,20-四{对[3,5-二-(烷氧基)苯甲酰胺基]苯基}卟啉及其锌金属配合物,并用IR,UV-Vis,1H NMR,元素分析以及XPS对其组成和结构进行了表征,研究了这10种酰胺基系列卟啉化合物的拉曼光谱和荧光光谱的变化.结果显示链长对荧光和拉曼光谱没有明显影响,其取代基效应基本相同,配体的荧光强度强于锌配合物的荧光强度.在拉曼光谱中,由于卟啉分子平面的对称性由D2h变为D4h群及其锌离子d轨道的电子效应,卟啉配体和锌配合物之间的拉曼光谱有很大差别.     

5-(4-烟酸酰亚胺基)苯基-10,15,20-三苯基卟啉及其锌配合物的合成及性质研究

合成了未见文献报道的5-(4-烟酸酰亚胺基)苯基-10,15,20-三苯基卟啉配体(H₂P)及其锌配合物(ZnP), 并通过紫外-可见光谱、红外光谱、核磁共振氢谱、元素分析等测试方法对化合物的结构加以确认, 研究了配体和配合物的荧光光谱的变化和电化学性质. 热分析研究表明, 卟啉配体及配合物显示了很高的热稳定性, 超过390 ℃才开始分解.     

不对称酰胺基卟啉及其锌配合物的合成,表征及光谱研究

以CH2Cl2为溶剂,通过5-(4-氨基)苯基-10,15,20-三苯基卟啉(MATPP)与异烟酸直接反应得到一种不对称酰胺基卟啉配体(H2P),并合成了其锌配合物(ZnP),利用紫外-可见光谱、红外光谱、核磁共振氢谱、元素分析等测试方法对化合物的结构加以确认.同时,结合光谱法初步研究了卟啉的自聚合性质.研究表明,紫外-可见光谱显示了卟啉的J-聚合特征,荧光量子产率由于自聚合而降低.     

四(对－硝基)苯基卟啉锰配合物的光谱电化学性质

应用循环伏安、现场紫外可见光谱和红外光谱电化学技术确认了四(对-硝基)苯基卟啉锰配合物产生不同氧化态锰卟啉的电位及其电子光谱和振动光谱特征,发现卟啉周环上硝基的还原发生在Mn²⁺还原之后,金属价态变化敏感带出现在1597、1523、1207、825和806cm^-1附近。     

四(对-硝基苯基)卟啉配合物的红外和拉曼光谱

本文研究了四(对-硝基苯基)卟啉及其Cr(Ⅲ)、Mn(Ⅲ)、Fe(Ⅲ)、Co(Ⅱ)、Ni(Ⅱ)、Cu(Ⅱ)、Zn(Ⅱ)配合物的3500～220cm~(-1)的红外光谱和1700～100cm~(-1)的拉曼光谱.谱带归属表明,～250cm~(-1)谱带是M—N伸缩振动和卟啉环变形振动的复合振动.金属敏感带出现在～1600、～1582、～1547、～1284、～1190、～355和～245cm~(-1)处,其中二价金属配合物金属敏感带频率按Ni>Co>Cu>Zn顺序递减.用金属半径和d_x~2 y~2电子排斥作用解释了金属敏感带变化规律.     

酰胺基卟啉的制备,光谱及电化学性质研究

合成了未见文献报道的5-(4-异烟酸酰亚胺基)苯基-10,15,20-三苯基卟啉配体(H2P)及其锌配合物(ZnP),并通过紫外-可见光谱、红外光谱、核磁共振氢谱、元素分析等测试方法对化合物的结构加以确认.研究表明,配体和配合物的拉曼光谱有很大区别,卟啉配体的循环伏安曲线与氨基卟啉和锌配合物不同,卟啉环的氧化还原峰位都有移动.差热研究表明,卟啉配体410oC开始分解,显示了很高的热稳定性.     

5,10,15,20-四(对氯苯基)卟啉羟基稀土配合物的光谱研究

研究了四(对氯苯基)卟啉及其羟基稀土配合物的紫外-可见光谱、红外光谱和拉曼光谱,对主要谱带进行了经验归属,讨论了中心离子对紫外光谱和共振拉曼光谱结构敏感带频率的影响.     

5,10,15,20-(2-吡啶基)卟啉及其锰(Ⅲ)配合物的合成

在微波辐射下合成了5,10,15,20-(2-吡啶基)卟啉(TPyP)及其锰(Ⅲ)配合物[Mn(Ⅲ)TPyP]。找到了较好的分离和提纯Mn(Ⅲ)TPyP的方法。     

5-(4-丙氨酸丁氧苯基)-10,15,20-三苯基卟啉及其配合物的合成和性质

本文首次合成了一种 新型的单取代的丙氨酸四苯基卟啉，５－（４－丙氨酸丁氧苯基）－１０，１５，２０－三苯基卟啉（Ｈ２Ｌ），及其Ｃｏ（ｄ２）、Ｃｕ（Ⅱ）、Ｚｎ（Ⅱ）配合物用元素分析，电子光谱，红外光谱，荧光光谱和激光拉曼光谱进行表征。     

四种新型单取代氨基酸四苯基卟啉锌配合物的合成和光谱表征

本文合成了四种新的单取代氨基酸四苯基卟啉锌配合物Zn［Val-TPP］、Zn［Glu-TPP］、Zn［Tyr-TPP］和Zn［Trp-TPP］。通过化学分析和元素分析确定了配合物的组成，研究了它们的紫外、红外、荧光和激光拉曼光谱。     

Lanthanide Complexes with Acetylacetonate and 5,10,15,20-Tetra[para-(4-chlorobenzoyloxy)phenyl]porphyrin

The lanthanide complexes of acetylacetonate and5 ,1 0 ,1 5 ,2 0 - tetra[para- (chlorobenzoy-loxy) phenyl] porphyrin having a general formula Ln[(cbop) 4 p] acac(where Ln=Tb,Ho,Er,Tm;cbop=(4- chlorobenzoyloxy) phenyl;Hacac=acetylacetone;p=porphyrin) wereprepared and characterized.The structure of the complexs was proposed.Metalloporphyrins have been providing an active research field since the beginning of thiscentury because of their involvementin various chemical and biological processes.T…     

Synthesis of 5,10,15,20-Tetra（N-methyl-6-quinolyl）-21,23-dithia- porphyrin Chloride as Cationic Core-modified Porphyrin

First cationic 6-quinolyl substituted dithiaporphyrin was synthesized using Skraup quinoline methodology from thiaporphyrin bearing 4-acetamidophenyl prepared by condensation reaction of aromatic aldehyde with pyrrole.     

四(对-辛酰氧基)苯基卟啉配合物的红外光声光谱

测试并研究了四(对-辛酰氧基)苯基卟啉及其Mn(Ⅲ)、Fe(Ⅲ)、co(Ⅱ)、Ni(Ⅱ)、Cu(Ⅱ)、Zn(Ⅱ)配合物在3600～190cm^-1范围内的傅立叶变换红外光声光谱,对主要谱带进行了经验归属.结果表明:3318.0和968.0cm^-1处的吸收谱带分别是四(对-辛酰氧基)苯基卟啉N-H键的伸缩振动和面内弯曲振动,生成配合物后这些谱带消失.～243cm^-1处的吸收谱带是M-N键伸缩振动和卟啉环变形振动的复合振动,～320cm^-1处的吸收谱带是M-Cl键的伸缩振动,金属敏感带出现在1504,1350,1022,995,796和235cm^-1处.     

5,10,15,20-四(4-甲氧羰基苯基)卟啉的微波合成

以4-甲酰基苯甲酸甲酯和吡咯为原料,微波辐射合成了5,10,15,20-四(4-甲氧羰基苯基)卟啉。其结构经UV,^1HNMR,IR及元素分析表征。对反应条件进行了探讨,结果表明：在4-甲酰基苯甲酸甲酯10mmol。n(4-甲酰基苯甲酸甲酯)：n(吡咯)=1．0：1．5,丙酸／二甲苯为介质,195W间歇辐射16min的最佳反应条件下,收率22％。     

5,10,15,20-Tetrakis （p-4-fluorobenzoyloxy） phenyl Porphyrin and Its Transition Metal Complexes

The properties of porphyrins can be changed through the choice of peripheral substituents and inserted metal ions. To obtain porphyrin complexes with novel structures, 5,10,15,20-tetrakis(p-4-fluorobenzoyloxy) phenyl porphyrin(TFBOPPH2) and its transition metal complexes {TFBOPPM [M=Mn(Ⅲ), Fe(Ⅲ), Co(Ⅱ), Ni(Ⅱ), Cu(Ⅱ) and Zn(Ⅱ)]} were synthesized and characterized by means of UV-Vis, IR photoacoustic spectrometry, 1H NMR, elemental analyses, molar conductance, and XPS methods. A structure is proposed, in which one porphyrin molecule is coordinated with a transition metal ion in a tetradentate fashion, while the chlorine ion is the balanceable anion in Fe(Ⅲ) and Mn(Ⅲ) complexes.     

meso-5,10,15,20-四[4-(N-吡咯烷基)苯基]卟啉的合成及对牛血清白蛋白的作用

基于卟啉对癌细胞的特殊亲和作用和吡咯烷化合物的抗肿瘤及抗癌活性,设计并合成了具有吡咯烷结构的新型卟啉化合物--meso-5,10,15,20-四[4-(N-吡咯烷基)苯基]卟啉(TBPPH₂),利用荧光光度法和紫外-可见分光光度法研究了TBPPH₂与牛血清白蛋白(BSA)的相互作用.实验发现,TBPPH₂利用疏水作用力进入BSA的疏水性腔,与BSA形成配合物并引起BSA的静态荧光猝灭.在TBPPH₂与BSA的相互作用过程中,TBPPH₂与BSA以摩尔比1∶1牢固结合,TBPPH₂与BSA分子中色氨酸间的最近距离r=2.4nm.反应平衡常数K_A=2.51×10⁴L/mol,反应熵变ΔS=84.18J/(mol·K),TBPPH₂与BSA的结合常数K_B=5.13×10⁵L/mol.研究结果表明,吡咯烷基卟啉可能成为一类新型的抗肿瘤及抗病毒药物.     

四（对—羟基）苯基卟啉配合物的傅里叶变换红外光声光谱

四（对-羟基）苯基卟啉（H2THPP）不仅能作为分析试剂，而且有一定的抗癌活性，还可作为合成卟啉类液晶材料的中间体．这种配体及其配合物由于颜色深、透光性能差和散射较强，用普通红外光谱法开展其振动光谱研究存在一定的困难．我们在用红外光声光谱（FTIR－PAS）技术[1]成功地研究了部分过渡金属、稀土金属叶琳配合物的基础上[2，3]，测试并研究了H2THPP及其Cr（III）、Mn（III）、Fe（III）、Co（II）、Ni（II）、Cu（II）、Zn（II）配合物在3700～200cm－1范围内的FTIR－PAS．对主要谱带进行了经验归属，讨论了配…