实验控制Belousov-Zhabotinsky-CSTR化学混沌反应

用两种方法来控制在连续流动釜式反应器(CSTR)中的Belousov-Zhabotinsky(BZ)化学混沌反应:(1)自适应延迟时间反馈控制方案;(2)线性自相互作用控制方案。第一种控制方案是一种微扰控制,并能将BZ-CSTR化学混沌稳定控制到其内嵌的不稳定周期轨道(UPO)上去。这种方法的优越之外可以由系统延迟时间的自适应调节得以显示。第二种控制方案可以驱动BZ-CSTR混沌动力学到达一系列规则的动力学状态,这些动力学状态可能并不是混沌轨道中内嵌的本征轨道。在控制BZ-CSTR化学混沌反应的实验中,这两种方案显示出了很大的灵活性和有效性。     

甾酮类化合物的碱催化自氧化反应的研究

酮类化合物的碱催化自氧化反应受底物的结构和反应条件的影响较大。不同的底物或不同的反应条件,可得不同类型的产物。在油菜甾醇内酯 B 环的合成中,曾探索了用该反应来合成内酯环。本文报道一些与三元环共     

线状铜电极在磷酸溶液中电流混沌振荡的同步行为

研究了恒电位下两个铜线电极在磷酸溶液中的电流混沌振荡行为,通过恒定不同的电位数值,改变单个电极的电流振荡混沌行为,研究了不同混沌间的相互作用.调整线电极间的距离,研究了电极间距对电流振荡行为的影响.实验中两电极的振荡间呈现了复杂的耦合作用,耦合后的频率与耦合前电极原有的频率不同.两电极的混沌电流振荡中呈现出同步、准周期同步和反相同步等现象.电极距离一定时,振荡波形差别很大的两电极的电流容易呈现反相同步和准周期同步,波形差别不大时容易产生同步.强的耦合导致电极间电流振荡的同步,电极距离的加大,电极间电流振荡难以产生同步.对耦合作用机制也进行了探讨.     

具有金属-金属作用单核自组装体的合成及其对Suzuki偶联反应的高效催化

以配体二苯乙酰丙酮（L）与金属组装子[（bpy）Pd（NO₃）]NO₃、[（bpy）Pt（NO₃）]NO₃和[（phen）Pd（NO₃）]NO₃在溶液中通过自组装配位作用,自发去质子形成了一系列单核组装体[（bpy）Pd（L）]NO₃（1·NO₃·H₂O）、[（bpy）Pt（L）]NO₃（2·NO₃·H₂O）和[（phen）Pd（L）]NO₃（3·NO₃·H₂O）（其中,bpy=2,2''-联吡啶,phen=1,10-菲咯啉）。这些组装体在含有KPF₆的水溶液中能够有效的将NO₃^-置换成PF₆^-。NMR和ESI-MS分析确定了这3个组装体的单核结构。1·PF₆·CH₃CN化合物的单晶X射线衍射分析表明分子间π-π堆积作用与弱的Pd…Pd键（0.322 4 nm）相互作用使化合物形成二聚体结构。更为重要的是,这些组装体可作为新颖、高效的Suzuki偶联反应催化剂。     

具有金属-金属作用单核自组装体的合成及其对Suzuki偶联反应的高效催化

以配体二苯乙酰丙酮（L）与金属组装子[（bpy）Pd（NO₃）]NO₃、[（bpy）Pt（NO₃）]NO₃和[（phen）Pd（NO₃）]NO₃在溶液中通过自组装配位作用,自发去质子形成了一系列单核组装体[（bpy）Pd（L）]NO₃（1·NO₃·H₂O）、[（bpy）Pt（L）]NO₃（2·NO₃·H₂O）和[（phen）Pd（L）]NO₃（3·NO₃·H₂O）（其中,bpy=2,2''-联吡啶,phen=1,10-菲咯啉）。这些组装体在含有KPF₆的水溶液中能够有效的将NO₃^-置换成PF₆^-。NMR和ESI-MS分析确定了这3个组装体的单核结构。1·PF₆·CH₃CN化合物的单晶X射线衍射分析表明分子间π-π堆积作用与弱的Pd…Pd键（0.322 4 nm）相互作用使化合物形成二聚体结构。更为重要的是,这些组装体可作为新颖、高效的Suzuki偶联反应催化剂。     

Belousov-Zhabotinsky化学体系中超混沌及其同步的研究

曾有报道在Belousov-Zhabotinsky (BZ)体系的实验研究中未实现超混沌。但 通过不同类型的变量耦合方式,我们在该体系的Montanatar模型中得到了超混沌发 现无论采用何种耦合方式,只要耦合强度足够小,均能得到超混沌。另外,对两个 所产生的超混沌BZ体系,在全变量耦合、双变量耦合及K-B空间标量耦合法的策略 下,均实现了同步调制,并且从横截Lyapunov指数判据理论给予验证。探索了个别 状态变量在耦合中对同步所起的作用。通过双变量耦合发现[Ce~(4+)]不起作用; 通过K-B空间标量耦合法发现只有[Br~-]和[HBrO_2]的线性组合能起作用,可能由 于它们出现在同一个基元反应中。     

具有平方衰减项的平方自催化开放系统中的化学波研究

建立了开放系统中伴随平方衰减反应的双分子自催化反应理论模型,给出了系统的动力学分析,在给定初边值下解的估计及存在化学波的必要条件、化学波波速的最小值及平方衰减项对化学波的影响.随着衰减系数的增加,平方衰减项逐步成为系统反应中化学波波形的决定因素.     

单向耦合Hindmarsh-Rose系统的同步

采用数值模拟方法, 研究了由两个具有不同初始条件单向耦合的Hindmarsh-Rose神经元所组成系统的动力学行为. 研究结果表明, 耦合强度对两个神经元的同步具有重要的影响. 当两个神经元的控制参数取值不同时, 即在驱动系统和响应系统均处于混沌态及驱动系统处于周期振荡态, 响应系统处于混沌态两种情况下, 随耦合强度的增加其放电活动都能从不同步达到相位同步, 最后实现近似完全同步.     

均相催化体系对CO2与环氧化物耦合反应的研究进展

二氧化碳(CO₂)是造成温室效应的主要因素,同时也是集储量丰富、无毒和可再生等优点的C1资源。其与环氧化物的耦合反应具有高的原子经济性,产物环状碳酸酯作为高极性、低挥发性和良好生物降解性溶剂,可广泛应用于萃取剂、医药中间体和聚合物单体等研究方向。本文首先对CO₂与环氧化物耦合反应发生的机理进行了分析,然后鉴于均相催化体系易制备、高活性等优点,重点从设计思路、催化参数、催化效率等方面,系统综述了催化该耦合反应的不同均相催化体系。最后,总结了为实现均相催化体系可长久发展所必须逾越的阻碍和后续研究方向,希望能够为探索新型、高催化性能的催化体系提供一定的参考价值。     

Chaos Synchronization in the Belousov-Zhabotinsky Chemical Reaction by Self-Adaptive Parameter Adjustment Scheme

Employing the self-adaptive parameter adjustment scheme, the chaotic dynamical behaviors in the coupled Belousove-Zhabotinsky-CSTR chemical system were investigated numerically. The confirmation of synchronization is using the criteria of maximum transverse Lyapunov exponent. The results show that when all the variables are involved in the parameter adjustment rule, the chaos synchronization between the response and the target systems were obtain. However, as only some of the variables can be detected easily in the real experiment, there are difficulties in employing this scheme experimentally. Therefore, that scheme to investigate the role of single variable separately were modified. The results show that no chaos synchronization can be obtained when Br- and HBrO2 are used separately, except when Ce4+ and BrMA are used. However, there is no easy way to detect BrMA in the experiment, Ce4+ becomes the unique feasible variable involved in the adjustment role. Besides, the synchronization efficiency of different combinations of stiff constant and damping constants has been studied by means of synchronization-arriving time.     

Chaos Synchronization in the Belousov—Zhabotinsky Chemical Reaction by Adaptive Control Scheme

The adaptive synchronization sc heme proposed by John and Amritkar was employed into the Belousov-Zhabotinsky（BZ)4-varibale-Montanator model system.By the parameter adjustment,chaos synchroniztion has been obtained ,Through calculating the transient time,the optimal combination of the stiffness constant and damping constant was obtained .Furthermore,the relationships among the transient time,conditional Lyapunov exponents,the stiffiness constant and damping constant were discussed ,Also ,the BZ system with the adaptive synchronization scheme might be used for the communication purposes.     

Ruthenium-Catalyzed Coupling Reaction of Benzylic Halides

Abstract

Reported herein is a novel method on dechlorination coupling reaction of halides by using RuCl₂(PPh₃)₃ catalyst under a hydrogen atmosphere with benzene as the solvent, which affords alkanes in excellent yields.     

电磁波对化学反应非致热作用的实验研究

微波加快化学反应速度除微波对反应物的加热以外还有非致热的作用，本文用实验证实了电磁波对离子和极性分子的洛仑兹力的作用导致了指前因子和活化能的变化，并提出用电磁作用因子描术电磁波对化学反应作用的大小。     

高分子载钯催化剂对有机锡烷偶联反应的催化性能及结构表征

制备了几种负载型钯催化剂，用于有机锡烷与有机卤化物的偶联反应中，考察了催化剂的使用寿命及载体对催化剂催化活性的影响，通过XPS、XRD、电镜等技术对催化剂进行了表征。结果表明，催化活性中心的质点钯是金属态钯，即催化剂中的钯可以看成是两配位不饱和的，经过氧化加成、金属转换、还原消除过程完成催化反应。     

钯催化偶合卟吩-并合杂环顺烯二炔二联体的合成

具有新颖共轭顺-烯二炔结构的天然产物可精巧地引发顺-烯二炔的闭环反应而产生双自由基,从癌细胞DNA糖磷脂骨架上夺取氢原子,促成病变细胞氧化断裂而产生强烈的抗癌功效（比阿霉素抗癌活性大4000倍）。作为保证抗肿瘤疗效的另一重要因素是提高抗癌药物对病变组织的选择性,基于用于光动力疗法（PDT）的抗癌药物卟啉类化合物识别和选择性富集于肿瘤细胞的特殊功能,     

纤维素氧膦-钯催化有机锡试剂和酰氯偶联反应的研究

报道了采用纤维氧膦－钯络合物为催化剂,有机锡试剂与取代肉桂酰氯进行交叉偶联合成查耳酮化合物。考察了催化剂的催化性能及影响反应的因素。XPS实验结果表明,催化剂中起催化作用的是金属态钯。     

Periodic Perturbation of Chemical Oscillators: Entrainment and Induced Synchronization

It is well known that a large number of catalyst‐carrying beads immersed in an oscillatory chemical medium (Belousov–Zhabotinsky reaction) display collective oscillatory behavior. Using a light sensitive version of BZ, we show that this collective behavior can be entrained to an external light source with an oscillatory intensity. Thus, the emerging collective behavior can be controlled by an external perturbation.     

酸催化三聚甲醛与甲酸甲酯偶联反应过程的分析

以硫酸为催化剂,研究了三聚甲醛与甲酸甲酯偶联合成乙醇酸甲酯和甲氧基乙酸甲酯的反应中,催化剂浓度、原料配比、反应温度、反应时间等条件对反应过程的影响,通过对产物收率和系统压力变化的分析,并结合与其它不同酸强度催化剂的对比,得到甲醛的活化是偶联反应的速率控制步骤,催化剂的酸强度决定其对甲醛的活化能力,是影响偶联反应的主要因素.