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用从头计算法在HF/6-31G基组水平上研究了NH4^++NH3→NH3+NH4^+,NH4^++NH2CH3→NH3+NH3CH3^+,NH4^++NH(CH3)2→NH3+3)2^+以及NH3CH3^++NH2CH3→NH2CH3+NH3CH3^+等4个体系的质子传递反应的机理。结果表明:(1)上述质子传递反应均具有双阱型的势能面,质子沿N(1)、N(2)连线直接传递;(2)质子受体分子中的甲 相似文献
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用从头算方法在B3LYP/6-31G**水平上对亚胺膦R3PNH(R=CH3,Cl)进行了理论计算研究。结果表明这两种亚胺膦的极性,P-N键性质及分子轨道存在明显差异,亚胺膦(CH3)3P=NH及其P-N键的极性很强,而Cl3P=NH的极性则较弱。与Cl3P=NH相比(CH3)3P=NH可能是较好的类Witting反应试剂。 相似文献
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对γ-氨丙基杂氮硅三环,γ-乙二胺基丙基杂的氮硅三环,γ-乙二撑三胺基丙基杂质硅三环3种化合物的红外光谱进行了研究,胺基的特征吸收为:伸缩振动υas(NH)和υs(NH);剪式振动δ(NH2)。三环的特征吸收为:CH2的弯曲振动ω(CH2N)ω(CH2O)和τ(CH2O);C-O键的伸缩振动υ(C-O);N-C键的伸缩振动υ(NC3)和υ(NC3),Si-O键的伸缩振动υ(Si-O)和υ(Si-O 相似文献
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利用同步辐射测定NH_3中键的离解能D_0(H_2N—H)及D_0(H_2N~+-H) 总被引:1,自引:0,他引:1
利用同步辐射测定NH_3中键的离解能D_0(H_2N—H)及D_0(H_2N~+-H)齐飞,盛六四,俞书勤,张允武(中国科学技术大学国家同步辐射实验室,近代化学系,合肥,230026)关键词同步辐射,光电离,氨分子,离解能NH3分子中N—H键离解能的精确测... 相似文献
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用UHF/4-31G基组,全构型优化OCHCHR(R=N,BH_2,CN,F,OH,NH_2)6个氧自由基的构型并研究其稳定化能△E。以OCHH_2自由基为参考标准,它们的△E分别为0.00、-75.97、1.11、0.76、22.06和40.65kJ/mol,说明供电子基团OH和NH_2对氧自由基起稳定化作用,BH_2对氧自由基起去稳定化作用,而CN和F对氧自由基的稳定性影响不大。 相似文献
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氢氰酸、异氰酸与水氢键的量子化学研究 总被引:4,自引:0,他引:4
用LCAO-MO-SCF的ab initio方法, 在4-31G水平上, 对CNH…OH_2, NCH…OH_2, HNC…HOH, HCN…HOH四种氢键体系进行了能量梯度法的构型优化和计算, 并分别进行了Morokuma能量分解分析, 计算了各作用能对氢键形成的贡献。考察了各作用能随氢键键长的变化情况。从理论上解释了各氢键体系键能强弱次序的变化。在一般情况下,静电作用的大小可以决定氢键键能的强弱次序; 但在某些情况下, 电荷迁移作用也很重要, 需从这两方面综合考虑才能确定键能的强弱次序。 相似文献
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CH2F2…H2O中强π型二级氢键 总被引:1,自引:3,他引:1
通过从头计算,用较大基组6-311+G(2d,2p),在MP2水平上计算得到CH2F2…H2O体系的优化几何构型,与实验结构一致.其中∠F…H-O=116.5°,偏离普通氢键之键角达到63.5°.为探讨产生氢键巨大弯曲的原因,采用点电荷扫描的办法,探测CH2F2…H2O体系中H2O的O原子上的两对孤电子对的方向,发现了一个强的π型二级氢键相互作用.使用这种新的相互作用方式说明了产生这一巨大氢键弯曲的原因,并且在MP4水平上使用Counterpoise技术计算了π型二级氢键的稳定化能. 相似文献
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LI Guo-Qinga XU Gangb ZHENG Fa-Kunb GUO Guo-Congb② a 《结构化学》2008,27(10):1275-1280
The title compounds have been respectively synthesized by solution process and solvothermal reaction, and their crystal structures were determined by X-ray diffraction method. For (CH3CH2CH2CH2NH3)6(BiI6)(I)2I3 1, it crystallizes in tficlinic, space group P1^- with Mr = 2049.76, a = 8.5719(1), b = 11.7461(3), c = 15.700(1)A, V = 1451.4(1)A^3, Z = 1, Dc = 2.345 g/cm^3, F(000) = 924, μ(MoKα) = 8.907 mm^-1, T = 293(2) K, the final R = 0.0655 and wR = 0.0804 for 2399 observed reflections with I 〉 2σ(I). For (NH3CH2CH2NH3)2Bi2I10 2, it crystallizes in monoclinic, space group P21/n with Mr= 1811.20, a = 8.434(4), b = 13.862(6), c = 13.362(6)A, V = 1499.9(12)A^3, Z = 2, Dc = 4.010 g/cm^3, F(000) = 1536,μ(MoKα) = 22.007 mm^-1, T = 293(2) K, the final R = 0.0584 and wR = 0.1451 for 1798 observed reflections with I 〉 2σ(I). The structures of 1 and 2 contain halobismuthate monomer and dimers, respectively. It is noteworthy that the dimers and their organic counters in 2 connect each other by N…I hydrogen bonds to form a layered structure, and the electrostatic interactions and crystal packing forces between layers give rise to the packing of the crystal. The optical absorption spectra of 1 and 2 reveal the appearance of sharp optical gaps of 2.13 and 2.01 eV, respectively. 相似文献
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用密度泛函理论(BEP86, B3LYP)在6-31G~*, 6-311+G~*基组水平上和从头算方 法[MP2(FULL)/6-311+G~*]优化了NH_3和NH_3~+以及复合物(NH_3…NH_3)~*的几何 构型,计算了体系稳定化能,然后用MP2(FULL)/6-311+G”*方法扫描势有面 找出不同N-N接触距离的活化志体系的能量、活化能、耦合矩阵元,利用黄金规则 计算出不同的N-N接触距离的电子转移速率。并讨论了活化态体系的能量、活化能 、耦合矩辄元和Franck-Condon因子及电子转移速率与接触距离的依赖关系。进一 步验证了黄金规则应用于电子转移反应的正确性。 相似文献
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硅烯为卡宾的硅类似物,在有机光和热化学中作为一类重要的反应活性中间体引起了化学界的广泛兴趣.杂环型硅烯是实验合成的稳定硅烯,因其在有机硅化学中的重要作用,十几年来在实验和理论上均有研究报道.本文基于单重态杂环型硅烯的特殊电子性质和丰富的化学反应性,系统探讨了几种杂环型硅烯的插入反应.使用密度泛函理论(DFT),在B3LYP/6-311++G(d,p)水平上研究了三种氮杂环型不饱和硅烯(1,3,4)和两种氮杂环型饱和硅烯(2,5)分别与H—X(X=F,OH,NH2)键的插入反应,阐明了插入反应的机理并对各反应的结果进行了比较.杂环型硅烯与H—X的插入反应机理类似于简单硅烯,体现了硅烯的亲电亲核的双重反应性.由反应势垒和反应热看,五种硅烯与H—X键的插入反应均为HF最容易,H2O次之,NH3最难.饱和硅烯的反应性比不饱和硅烯的反应活性高,这也间接验证了杂环型饱和硅烯在实验中较难合成. 相似文献
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无机-有机杂化钼磷酸盐化合物(NH_3CH_2CH_2NH_3)_2Mo_5O_(15)(HPO_4)_2的合成与表征 总被引:2,自引:0,他引:2
0引言钼磷酸盐由于具有丰富的晶体结构特点和化学特性使得这种材料在催化、离子交换剂和材料科学等领域有着更加广阔的应用前景犤1~3犦。制备化学家已采用高温和水热的方法合成了一维聚体、二维层状和三维具有敞开结构的钼磷酸盐化合物犤3~8犦。尽管钼磷酸盐化合物结构复杂以及合成条件的不可裁剪性,但我们试图通过调节化学操作来调控产物的结构和性能。最近,当利用水热技术制备这类材料时,通过调节开始材料及合成条件得到了一种新的单晶化合物(NH3CH2CH2NH3)2Mo5O15(HPO4)2,新的无水化合物的结构是由聚阴离子犤Mo5O15(HPO4)2犦4-… 相似文献
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Density function theory UB3LYP/6-31 g(d) calculations were performed to study the hydrogen bonds between para-substituted phenols and HF, H2O, or NH3. It revealed that many properties of the non-covalent complexes, such as the interaction energies, donor-acceptor distances, bond lengths and vibration frequencies, showed well-defined substituent effects. Therefore, from the substituent effects not only the mechanism of a certain non-covalent interaction can be better understood, but also the interaction energies and structures of a certain non-covalent complex, which otherwise might be very hard or resource-consuming to estimate, can be easily predicted. 相似文献
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A new coordination compound of Zn(NH_3)_3(AFT)_2(1,ZnC_6H_(13)N_(17)O_2,AFT =4-amino-3-(5-tetrazolate)-furazan)was synthesized and characterized by elemental analysis and FT-IR spectrum.Its crystal structure was determined by X-ray single-crystal diffraction.This crystal belongs to the orthorhombic system,space group Pnma with a = 18.680(3),b = 6.9438(11),c =12.268(2)A,μ= 1.592 mm-1,V= 1591.3(4)A3,M,= 420.72,Dc=1.756 g·cm-3,Z= 4,F(000)= 860,the final R = 0.0480 and wR = 0.1262 for the observed reflections with I2σ(Ⅰ).The zinc(Ⅱ)ion is five-coordinated by N atoms from two AFT"ligands and three NH3 molecules.The thermal decomposition mechanism of compound 1 was tested by differential scanning calorimetry(DSC)and thermogravimetry-derivative thermogravimetry(TG-DTG)methods.The DSC curve exhibits two endothermic and one exothermic processes.In addition,the non-isothermal kinetics parameters were calculated by using the Kissinger s method and Ozawa-Doyle's method.Besides,the entropy of activation(ΔS≠),enthalpy of activation(ΔH≠),free energy of activation(ΔG≠)and impact sensitivity(IS)was also obtained. 相似文献
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3-硝基-1,2,4-三唑-5-酮二甲胺盐(CH3)2NH2^+C2N4O3H^-的合成、晶体结构和量子化学研究 总被引:4,自引:0,他引:4
利用3-硝基-1,2,4-三唑-5-酮(NTO)的乙醇溶液与二甲胺的水溶液合成了 NTO的二甲胺盐(CH_3)_2NH_2~+C_2N_4O_3H~-,在二甲基甲酰胺(DMF)和甲醇的混合 溶剂(体积比为1:5)中培养出单晶。通过X射线单晶结构分析法测定分子结构和晶 体结构,晶体属单斜晶系,空间群为P2(1)/c,晶胞参数为:a=0.7116(1)nm, b=0. 8735(2) nm, c=1.3160(3)nm, β=101.12(2) °,V=0.8026(3)nm~3, D_c=1.450 g/cm~3, Z=4, F(000)=368。采取HF/6-31+G(d)和MP2/6-31+G(d)以及B3LYP/6- 31+G(d)方法对标题化合物进行了几何全优化,并对其成键情况、原子净电荷分布 及化合物的稳定性进行了分析。 相似文献
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1 INTRODUCTION Molybdenum is a biologically important trace ele- ment that occurs in the redox-active sites of moly- bdoenzymes involving in nitrogen, sulfur or carbon metabolism. The structural chemistry of molybde- num complexes has aroused considerable interest in view of its higher oxidation states to form a number of compounds containing MoO groups, and informa- tion on these is very useful in understanding the behavior of MO groups generally[1~3]. Molybdenum oxide-based solids hav… 相似文献