紫外分光光度法测定空气中微量光气

(一)原理光气用苯胺水溶液吸收,经反应生成了1,3-二苯基脲素。用有机溶剂提取后于257毫微米波长下测定吸光度,求其含量。 (二)分析步骤 1.标准曲线绘制:吸取1,3-二苯基脲素标准溶液(称取1,3-二苯基脲素21.460毫克,溶于甲醇中并稀释成50毫升,1毫升含200微克光气。使用时再用吸收液配成()毫升含2微克光气。配制成0,4,8,12,16,20微克光气的标准系列。各管用0.025％苯胺吸收液稀释成25毫     

无机高分子钯金属络合物对苯胺氧化羰基化生成苯氨基甲酸甲酯的催化作用

苯基异氰酸酯(ArNCO)是一种重要的工业原料,它的商品生产方法是通过硝基苯还原成苯胺,苯胺再与光气发生羰基化反应. 这种方法存在两个缺点,(1)生产中要利用光气;(2)有副产物HCl生成.     

高分子负载钯基双金属催化苯胺氧化羰基化反应

芳香族氨基甲酸酯(ArNHCO₂R)是制备芳基异氰酸酯(ArNCO)的重要中间体,其合成通常需用光气与芳胺反应,且生成大量HCl.因此,人们致力于发展一些无需光气参与的反应过程,如催化芳胺氧化羰基化生成芳氨基甲酸酯.     

分子模拟研究微孔材料对光气吸附扩散性能的影响及材料筛选

利用分子模拟的方法研究了微量光气(COCl₂)在微孔材料中的吸附和扩散性能, 并分析了材料结构的影响. 结果表明, 光气在金属有机框架材料(MOF)和共价有机框架材料(COF)中的吸附等温线主要表现为第Ⅰ类型和第Ⅴ类型吸附. 当光气压力较低时, COF材料和含有开放金属位点的材料对其吸附性能较好. 通过对不同压力下吸附量的比较发现, 吸附达到饱和前, 随着压力和孔隙率(VF)的升高, 材料对光气的吸附量增大. 通过分子动力学模拟研究光气在微孔材料中的扩散性能发现, 较强吸附位点的存在不利于光气在孔道中的扩散. 通过气体分子在材料中的径向函数分布图及模拟轨迹分析发现, 分子协同效应和空间位阻效应相互竞争决定了扩散速率的快慢. 综合评价材料的吸附和扩散性能发现, COF-102, COF-300, ZnMOF-74, Zn-DOBDC和PCN-60是理想的吸附材料, 这些材料可以应用于环境中光气泄漏的防治.     

2，4-二硝基甲苯羰基化反应溶液的高效液相色谱测定

2,4-甲苯二氨基甲酸二乙酯(TDC)是一种重要的化工原料,也是合成2,4-甲苯二异氰酸酯(TDI)的中间体。TDC和TDI在世界各国都采用光气法生产,此法有严重的缺点即毒性太大;近年出现了羰基化法代替光气法的研究。我们也进行了这方     

Yb(OTf)3催化固体光气对有机酸酰氯化反应

与传统的酰氯化试剂相比,固体光气(BTC)是一种性能较好的酰氯化试剂,将其用于各种芳香酸和脂肪酸酰氯化反应,均取得较高的转化率(99%);此外,稀土Lewis酸对该固体光气和有机酸所进行的酰氯化反应具有一定催化作用。     

抗球虫药妥曲珠利的合成工艺改进

对妥曲珠利的合成工艺进行了改进。从4-三氟甲硫基苯酚和2-甲基-4-硝基氯苯出发,经5步反应合成了妥曲珠利。在光化反应中用固体光气代替光气,减少了环境污染,提高了总收率(71%)。     

非光气法合成二苯基甲烷二异氰酸酯的研究进展

综述了国内外非光气法(如三光气法、酯交换法以及氨基甲酸酯热分解法)合成二苯基甲烷二异氰酸酯(MDI)的研究进展。参考文献36篇。     

三光气的含量的光谱快速测定

光气是一种重要的化工原料,在农药、医药、高分子材料的研究和生产中应用很广.但光气剧毒,使用不当容易发生危险.碳酸双三氯甲酯,俗称三光气或固体光气,简称BTC,是一种固体化合物,挥发性小,使用方便,可以作为光气的代用品.近年来,三光气作为光气的替代产品已经被人们广泛接受.     

改性羟基磷灰石催化尿素醇解合成碳酸丙烯酯

<正>碳酸丙烯酯(PC)是性能优良的有机溶剂和有机合成原料。PC的合成方法包括环氧丙烷环加成法、光气法和尿素醇解法,其中以尿素和1,2-丙二醇为原料的尿素醇解法,因环境友好、反应条件温和、操作安全,还能有效避免环氧丙烷环加成法对石油的依赖和光气法的剧毒,被认为是PC合成的绿色工艺。     

以固体光气为原料合成氯代甲酸(2-乙基)己酯

氯代甲酸(2-乙基)己酯是一种化工中间体,主要用来制备过氧化二碳酸二(2-乙基)己酯(简称EHP),EHP是一种高活性聚合引发剂。由固体光气和2-乙基己醇为原料合成氯代甲酸(2-乙基)己酯的研究未见报道。本文以固体光气和2-乙基己醇为原料合成了氯代甲酸(2-乙基)己酯,研究了反应物加入顺序、反应时间、反应温度、催化剂种类及用量对氯代甲酸(2-乙基)己酯收率和纯度的影响,得到了优化的合成工艺,对产物结构进行了分析,进一步用其合成了常用的高活性聚合引发剂过氧化二碳酸二(2-乙基)己酯(EHP)。     

光气法制备酰氯的催化剂研究进展

酰氯是一类用途非常广泛的重要有机合成中间体,在工业上制备酰氯主要使用的氯化剂包括PCl3、PCl5、SOCl2、光气等,充分反应后通过过滤、蒸馏等工艺进行脱色提纯制得酰氯。光气法由于对环境污染较低,是目前最常用的方法。三光气可以分解成光气,其优良的物理、化学性质以及便捷的储存和运输条件是光气的最佳替代化学品。但由于光气活性较低,在使用过程中添加催化剂必不可少,本文将重点介绍目前光气法制备酰氯时所使用的各种催化剂及其性能。     

氯离子选择性电极电位法测定光气含量

光气是医药、染料、农药等有机合成的重要原料,也是剧毒的气体。因此,对光气的分析测定也是十分重要。分析光气的方法颇多,诸如气相色谱法、高压液相色谱法、吸光光度法等。但用离子电极法国内外报道者甚少,曾查阅到日本专利报道过用玻璃电极法测光气,由于文献不全未进行验证。本文根据氯离子的电化学特性采用氯离子电极探讨了光气含量的氯离子选择性电极电位测定法。对光气合成或环境保护监测具有一定的实用和参考价值。     

生物酶催化合成甲苯二氨基甲酸甲酯反应的研究

甲苯二氨基甲酸甲酯(TDC),是碳酸酯法制备甲苯二异氰酸酯(TDI)的中间产物.碳酸二甲酯(DMC)代替光气与2,4-二氨基甲苯(TDA)反应合成TDC,TDC经催化或热分解制得TDI,这是一条没有污染物产生的绿色合成路线.……     

PdCl_2-Mn(OAc)_2催化苯酚氧化羰基化合成碳酸二苯酯

碳酸二苯酯 ( DPC)是重要的有机碳酸酯 ,它可用于合成许多有机化合物、医药、农药、高分子材料等 [1] .最近日本 Ashia公司与意大利Enichem公司联合开发了双酚 A与 DPC经熔融聚合法制备聚碳酸酯的非光气法新工艺 [2 ] ,使得聚碳酸酯生产工艺朝“绿色化清洁生产”方向取得突破性进展 ,也使得 DPC的合成成为研究的热点 .合成 DPC的方法有光气法、酯交换法及氧化羰基化法 ,其中 ,氧化羰基化法更是引人注目 [1,3 ] ,它是用苯酚与 CO、O2 反应一步合成 DPC的方法 ,具有工艺简单 ,原料易得等优点 ,且避免了使用剧毒的光气 ,是一条“绿色…     

吡唑并三嗪[1,5-a][1,3,5]-4(3H)-酮类衍生物的合成

设计并实现了以具有脒代吡唑结构的中间体与三聚光气在低温下进行分子内环合得到吡唑并三嗪[1,5-a][1,3,5]-4(3H)-酮衍生物(9a~9c)的新方法。1H NMR,IR,MS和元素分析表征证明9a~9c为新化合物。     

非光气制异氰酸酯绿色过程

异氰酸酯是聚氨酯合成的主要原料.目前,工业上主要采用光气法制备异氰酸酯.该工艺使用剧毒的光气同时副产大量腐蚀性的氯化氢.非光气制异氰酸酯是绿色化学及相关过程的最重要的内容,它的实现将导致传统的光气工艺乃至聚氨酯行业产生革命性的变化.本文主要介绍了本课题组多年来不同羰源下催化羰化制N-取代氨基甲酸烷基酯、热裂解制备异氰酸两步反应的研究进展及存在的问题,特别是近两年本课题组在脂肪族N-取代氨基甲酸烷基酯热裂解过程中聚合物的形成与解聚方面的思路,提出了具有工业实际应用价值的非光气制异氰酸酯的三步反应过程.     

反相高效液相色谱法间接测定空气中的光气

以苯胺为吸收液 ,光气与苯胺反应生成 1,3 二苯基脲 ,以ODS -C18柱 (15 0mm× 6mmi.d .,10 μm )为分析柱 ,甲醇 -水 (体积比为 70∶30 )为流动相 ,在 2 5 7nm波长处用紫外检测器检测 1,3 二苯基脲 ,建立了间接测定空气中光气的反相高效液相色谱法。方法的线性范围为 0 .5～ 2 5mg/L ,线性相关系数为 0 .999 6 ,测定结果的相对标准偏差为 5 .71%～ 12 .0 % ,回收率为 92 .6 %～ 94 .7% ,检出限为 6 .9× 10 -10 g。     

KF负载型固体碱催化合成氨基甲酸酯的研究

氨基甲酸酯是合成农药、医药及异氰酸酯的重要中间体^[1,2]．传统的氨基甲酸酯的制备是以光气及其衍生物和胺为原料^[3],该工艺使用剧毒的光气,同时副产腐蚀性的HCl．因此,对环境友好的非光气法合成氨基甲酸酯成为当今发展的主流^[4,5]．由胺与碳酸二甲酯反应合成氨基甲酸酯是近年发展起来的非光气法,用碳酸二甲酯代替光气合成氨基甲酸酯可以实现环保要求,反应过程中的唯一副产物甲醇可以循环利用．该反应通常在硝酸铅^[6]、γ—Al2O3^[7]、Zn（OAc）2和三氟化镱^[8,9]等催化条件下进行．但上述催化剂存在催化活性低,     

聚碳酸酯

一、引言聚碳酸酯是一种新型热塑性塑料,它具有优良的机械性能、电性能、光学性能等,用途极为广泛,同时,原料便宜易得,因此近年来引起了人們极大的兴趣和注意。早在1898年,爱因豪恩(Einhorn)想用对苯二酚和光气在碱性介质中制备环状的聚碳酸酯,結果得到不溶、不熔的高聚物。他还自间苯二酚和光气制得了一种約200℃分解的树脂。1902年毕萧夫(Bischoff)和海顿斯特洛姆用对苯二酚和间苯二酚与二苯基碳酸酯反应,得到了类似的产物。 1953年西德拜耳公司首次用4,4′-二羟基双酚烷类与碳酸的衍生物反应,得到了具有热塑性、高熔点的线型聚碳酸酯。这种聚碳酸酯直到1956