异噁唑啉盐的合成及其应用

作为一类重要的有机合成中间体,异噁唑啉盐广泛地应用于具有生物活性化合物的制备.对异噁唑啉盐的结构、制备方法,及其作为多功能合成中间体,在N-甲基异噁唑烷、N-甲基氨基醇、N-甲基氨基多醇、α-氨基酸和β-氨基酸等重要化合物合成中的应用作了较详尽阐述,同时简单地介绍了新型N-取代异噁唑啉盐的合成及其应用.在对这些研究现状进行分析的基础上,对该研究领域下一步的发展方向进行了展望.     

Rh(Ⅲ)催化偶氮苯与碳酸亚乙烯基酯的环化反应

报道了利用导向基策略实现Rh(Ⅲ)催化芳基偶氮苯与碳酸亚乙烯基酯的环化反应.该反应体系可以一步构建吲唑类化合物骨架.值得指出的是碳酸亚乙烯基酯中的一个碳原子参与吲唑环的构建,另一个碳原子用于醛的生成.该反应能够高效合成一系列吲唑衍生物,产物收率中等到良好.     

手性多噁唑啉的一步合成方法

尽管已报道了多种结构类型的手性单或双噁唑啉, 但手性多噁唑啉的合成及其应用的文献报道比较少. 本工作以多元羧酸为原料, 与手性2-氨基-1-丁醇经一步反应合成了8个手性多噁唑啉, 产率为89%～98%, 其结构经¹ H NMR谱、IR谱、MS谱和元素分析确证.     

阿立哌唑的合成

以2,3-二氯苯胺为原料,经3步亲核取代反应合成了阿立哌唑。3步反应的收率分别为83%,91%和90%;总收率68%。阿立哌唑的结构经1H NMR,IR和元素分析表征。     

电催化合成2,5-二取代1,3,4-噁二唑衍生物

1,3,4-噁二唑作为一种多杂原子的五元杂环类化合物,不仅具有抗炎、抗肌醇和抗惊厥等生物活性,而且是一种重要的有机合成中间体,对其进行合成研究具有重要意义.利用廉价易得的醛和酰肼作为原料,在电催化条件下,一步合成非对称的2,5-二取代1,3,4-噁二唑衍生物,收率良好.其结构经IR、¹H和¹³CNMR、HRMS等进行了确证.该反应条件温和,原子经济性高,底物范围广,为构建1,3,4-噁二唑骨架提供了一种绿色、可持续的合成途径.     

偶氮四唑三氨基胍盐的合成

以5-氨基四唑(5-AT)为起始原料经过两步反应合成了偶氮四唑类高氮含能化合物--偶氮四唑三氨基胍盐(TAGZT).第一步反应,在氢氧化钠水溶液中5-AT被高锰酸钾氧化生成偶氮四唑钠盐五水化合物(SZT·5H2O),产率75.6%;第二步反应,SZT·5H2O在水溶液中与三氨基胍硝酸盐发生离子置换反应得TAGZT,产率73.3%(m.p.196 ℃～197 ℃),其结构经1H NMR, 13C NMR, FT-IR和元素分析表征.     

唑尼沙胺的合成

4.羟基香豆素与盐酸羟胺反应生成1,2-苯并异噁唑-3-乙酸(3);3经1步或3步反应合成了1,2-苯并异嗯唑-3-甲烷磺酸钠(6);6与三氯氧磷反应生成1,2-苯并异嗯唑-3-甲烷磺酰氯(7);7在氨水中磺酰胺化合成了抗癫痫药唑尼沙胺(总收率45.8%),其结构经1H NMR和MS表征.     

新型阿那曲唑衍生物的合成

以3,5-二溴甲苯为原料,经钯催化剂催化插羰成酯、格氏反应、氯代、氰化、溴代、N-烷基化六步反应合成了阿那曲唑(总收率55.2%)。保留阿那曲唑苯环的对称部分,对其进行结构修饰,合成了13个新型的阿那曲唑衍生物,其结构经1H NMR,IR和MS表征。     

2-氯甲基-3-甲基-4-[(3-甲氧基)丙氧基]-吡啶盐酸盐的合成

以2,3-二甲基吡啶为原料,经6步反应合成了雷贝拉唑的关键中间体--2-氯甲基-3-甲基-4-[(3-甲氧基)丙氧基]-吡啶盐酸盐,总收率14.1%.     

丁二烯-2-乙基-2-噁唑啉嵌段共聚物的合成及表征

采用阴离子转阳离子的机理转移聚合方法 ,两步合成了丁二烯 2 乙基 2 唑啉二嵌段共聚物 (PBd b PEOx) ;第一步阴离子聚合丁二烯 ,然后使其带上端功能基团 ;第二步是 2 乙基 2 唑啉的阳离子开环聚合 .对产物用IR ,1HNMR ,GPC ,DMA ,TEM和SAXS等手段进行了广泛的结构表征 .结果表明 ,所得嵌段共聚物具有较高分子量和窄的分子量分布 ,而且其中的聚丁二烯段中的 1 ,4 结构含量可通过反应条件的控制来调节 .     

一锅法合成噁唑啉金属配合物研究进展

一锅法合成金属配合物是近年来金属有机化学研究的一个热点之一。在对国内外噁唑啉金属配合物的合成及应用进行大量文献调研基础上，综述了本课题组近年来用腈类与手性氨基醇作用，在不同物质的量的金属盐如氯化锌、乙酸铜和氯化钴等金属氯化物或金属乙酸盐作用下，一锅法一步合成系列噁唑啉金属配合物及应用研究进展。同时，对该方法在其他噁唑啉金属配合物合成及应用领域提出展望。     

3-氨基-4-氯-1H吲唑衍生物的合成及抗肿瘤活性测定

以2,6-二氯苯腈为起始原料通过5步反应合成了9个具有抗肿瘤活性的吲唑类化合物并对其抗肿瘤活性进行了初步筛选.目标产物结构经~1H-NMR和IR确证,体外细胞实验结果显示化合物2c的抗肿瘤活性最好,对K-562、SMMC7721肿瘤细胞有明显抑制作用.     

新型异噁唑啉类化合物的合成及其抗肿瘤活性

以3,4-二氟苯甲醛为起始物,经4步反应合成了关键中间体N-[{3-[3-氟-4-(1-哌嗪基)苯基]4,5-二氢-5-异噁唑}甲基]乙酰胺(4);4与取代苯磺酰氯经亲核取代反应合成了6个新型的异噁唑啉类化合物(6a～6f),其结构经1H NMR和MS表征.采用MTT法对6a～6f进行初步生物活性测试结果表明,部分化合...     

抗溃疡新药——泰妥拉唑的合成工艺改进

对新型质子泵抑制剂泰妥拉唑(7)的合成工艺进行了改进。以2,6-二氯吡啶为起始原料,经7步反应合成了7,总收率从20.9%提高到49.8%。7的其结构经1HNMR,MS和元素分析表征。     

手性双噁唑啉配体的合成进展

总结了近年来用于不对称催化的各种双噁唑啉配体的合成方法,包括丙二酸酯类、酒石酸类、吡啶类、联苯、联萘及二茂铁类等多种双噁唑啉配体的合成.另外,还讨论了苯甲醚类、二联苯噁二唑类、联苯胺类与氮杂类等新型双噁唑啉配体的合成.     

离子液体阴阳离子协同催化芳香胺与碳酸丙烯酯反应

以离子液体1-丁基-3-甲基咪唑乙酸盐([bmim]OAc)为催化剂,以芳香胺和碳酸丙烯酯为原料,一步合成了5-甲基-3-芳基噁唑烷-2-酮.系统考察了反应温度、反应时间以及催化剂用量对反应性能的影响.在优化的反应条件下,5-甲基-3-苯基噁唑烷-2-酮的收率可达99％.研究了离子液体阴阳离子结构对反应性能的影响,发现...     

2-取代苯并噁唑类化合物合成研究进展

2-取代苯并噁唑类化合物在医药、农药以及配位催化等领域有广阔的应用前景,因而其合成方法备受关注.近年来,微波促进、水为介质、无溶剂合成、组合化学以及过渡金属催化等一系列高效、绿色的合成方法在2-取代苯并噁唑类化合物的合成中得到广泛的应用.按照不同的合成原料和合成方法进行分类,综述了近年来2-取代苯并噁唑类化合物合成研究的新进展.     

N-取代-1,2,3-三氮唑化合物的合成研究进展

N-取代-1,2,3-三氮唑是一类重要的含氮杂环化合物,在药物化学、合成化学及材料等领域都具有广泛的应用价值.因此,N-取代-1,2,3-三氮唑的构建方法备受人们的关注.归纳总结了近年来N-取代-1,2,3-三氮唑的合成研究进展,主要介绍了以叠氮化合物、腙、Ts NHNH2和重氮为氮源以及NH-1,2,3-三氮唑为前体合成N-取代-1,2,3-三氮唑化合物的合成路线及其反应机理,并对该领域未来的发展进行了展望.     

2,6-二(对氨基苯)苯并[1,2-d;5,4-d′]二噁唑的合成和纯化

1 ,2 ,3 三氯苯经过硝化、水解、催化加氢、缩合等四步反应 ,合成了 2 ,6 二 (对氨基苯 )苯并 [1,2 d ;5 ,4 d′]二唑 ,总产率为 70 % .同时 ,研究了一种有效的重结晶 2 ,6 二 (对氨基苯 )苯并 [1,2 d ;5 ,4 d′]二唑的方法 .与其他方法相比 ,该法原料便宜易得 ,产物可作为聚合反应的单体原料 .     

新型杀菌剂唑菌酯吡唑环14C标记合成和鉴定

为研究新型杀菌剂唑菌酯在土壤中的代谢途径、作用机理及环境行为,以14C-对氯苯甲酸为原料,通过取代、环化、缩合三步反应合成吡唑环14C标记的唑菌酯.采用高效液相色谱-质谱联用仪(电喷雾离子源)[HPLC-MS(ESI)],质谱法(电子轰击离子源)[MS(EI)],核磁共振氢谱法(1H NMR)验证了其结构,通过HPLC...