Keggin结构钼系杂多蓝的离析和性质研究

本文报道了八种1:12系列钼系杂多蓝KyHzXMo_(12)O_(40)·nHp(X=Si,P,As,Ge)的制备和离析方法,并通过元素分析、电位滴定、极谱、循环伏安、红外光谱、可见-紫外光谱、X射线粉末衍射、XPS和~(31)PNMR对产物进行了表征。测定了四电子钼硅杂多蓝的单晶结构,确定了还原钼原子的位置是第三位、七位、八位、十位。实验结果表明,杂多蓝仍基本保持了Keggin结构。首次系统研究了八种杂多蓝固体的ESR谱,发现二电子、四电子杂多蓝比一电子杂多蓝具有更小的电子离域程度;热性质研究表明,固体杂多蓝随还原程度增大,热稳定性增强;研究其氧化还原性质发现,在不同介质中,杂多蓝的氧化序发生变化,极谱半波电位与杂原子电负性线性相关。并发现P和As的杂多蓝具有极强的抗酸解能力。     

双2:17钼磷系列稀土杂多蓝的合成和性质研究

首次合成和离析了八种以缺位型Dawson结构钼磷杂多阴离子为配体的稀土杂多蓝K_(17)H_2[Ln-(P_2Mo_(17)O_(61))_2]·nH_2O和K_(17)H_4[Ln(P_2Mo_(17)O_(61))_2]·nH_2O(Ln=La,Pr,Sm,Yb).通过元素分析、电位滴定、红外光谱、紫外光谱、极谱、循环伏安、X射线光电子能谱、热重-差热分析和电子顺磁共振对杂多蓝进行了表征.实验结果表明,杂多阴离子还原为杂多蓝后,性质发生了某些变化,但结构基本不变,配体P_2Mo_(17)O_(61)~(10-)仍为a_2型.     

镧系1：10系列钼钒杂多配合物的合成与性质

报道用一步酸化法制得四种未见报道的１：１０系列镧系钼钒杂多配合物Ｋ７Ｈ８ＬｎＭｏ４Ｖ６Ｐ３６．ｘＨ２Ｏ（Ｌｎ＝Ｌａ，Ｃｅ，Ｐｒ，Ｎｄ）。提示元素分析，红外光谱，紫外光谱，Ｘ射线粉末衍射及差热－热重分析结果讨论了它们的结构及性质。     

镧系元素杂多钼磷酸钾的合成与性质研究

本文首次报道了K_(17)[Ln(P_2Mo_(17)O_(61))_2]·xH_2O(Ln=La~(3+),Ce~(3+),pr~(3+),Nd~(3+),Sm~(3+),Eu~(3+),Gd~(3+),Tb~(3+),Yb~(3+))的合成方法,取测定结果表明,与(?)系离子配位的配体P_2Mo_(17)O♂♀~-为α_2-型,Ln的配位数为8,推测其结构类似于K_(16)[Ce(Ⅳ)(α_2-P_2W_(17)O_(61))_2]·xH_2O,还进行了UV光谱、CV、极谱、TG-DTA及磁化率等性质的研究。     

镧系元素杂多钨铬酸盐的合成与性质研究

自镧系元素双-11-钨硅(磷)酸钾于1971年问世以来,对此类配合物的研究引人注目。由于其具有优异的催化活性,可为催化剂研究提供依据。因此该领域的研究日趋活跃。本文首次合成了十种镧系元素双-11-钨铬酸钾固体配合物,研究了它们的组成和性质。 (一)实验 1.仪器与试剂 DDS-11A型电导率仪;Alpha Centauri FT/IR红外光谱仪;Q-Derivatograph综合热分析仪;Escalab-MKⅡ型电子能谱仪。试剂均为AR级。     

镧系元素的杂多钨钛酸盐的合成与性质研究

自1971年Peacock等首次合成以不饱和杂多阴离子作配体的镧系元素杂多配合物[Ln(XW_(11)O_(39)]~(n-)(X=Si,P)以来,这方面的报道较多。过渡元素的引入有可能改善这类化合物的某些活性,尤其是催化活性,但迄今为止尚未见报道,本文首次合成出以TiW_(11)O_(39)~(3-)为配体的镧系元素杂多钨酸盐K_(13)[Ln(TiW_(11)O_(39))_2]·xH_2O(Ln=La,Ce,Pr,Nd,Sm,Eu),并对其IR、UV光谱及热、磁性质进行了测试和初步研究。     

α-Keggin结构钼硅酸钾杂多蓝的合成与结构

本文用控制阴极电位电解还原方法,制得了以Si为杂原子的Keggin结构二电子、四电子杂多蓝K_2H_4[SiMo_2~ⅤMo_(10)~ⅥO_(40)]·12H_20(Ⅰ)和K_3H_5[SiMo_4~ⅤMo_8~ⅥO_(40)]·12H_2O(Ⅱ).通过IR,UV,极谱,XPS,ESR及单晶X射线衍射对所合成的杂多蓝进行了表征,确定了被还原的Mo(V)位置位于不同的边共用三金属簇内,测定结果表明,Keggin结构杂多阴离子还原后,八面体结构有轻微畸变,畸变程度随还原程度增大而增大。     

镧系元素钨硼杂多酸盐的合成及性质研究

钨硼杂多配合是一类性能良好的催化剂，它还具有抗病毒作用，也可用于乳糖酶分离、纤维素光解剂及用于制造耐热油漆等，本文报道了K_(15)[Ln(BW_(11)O_(39))_2]·xH_2O(简称     

Keggin结构合钒混配型杂多蓝的离析和性质研究

本文利用控制电位电解法首次制备出三元、四元含钒混配型－电子杂多蓝Ｋ４Ｈ２《ＳｉＶ＾ⅣＭｏ２Ｗ９Ｏ４０］．１２Ｈ２Ｏ和两电子杂多蓝Ｋ４Ｈ５［Ｓｉ＾ⅣＶ＾ⅤＷ９Ｏ４０］．１１Ｈ２Ｏ通过元素分析，ＩＲ、ＵＶ－可见电子光谱，ＥＳＲ、ＸＰＳ和Ｘ射线粉末衍射对产物进行了表征和性质研究，结果表明：杂多酸盐还原为杂多蓝后仍保持Ｋｅｇｇｉｎ结构，但结构发生畸变，畸变程度随钒原子数值多而增大，还原电子具有一定的离域性     

Keggin结构钼锗稀土杂多蓝的合成、性质及抗病毒活性研究

采用电解法合成了一系列Ｋｅｇｇｉｎ结构钼锗稀土二电子ＬｎＨ３「ＧｅＭｏ１２Ｏ４」．ｎＨ２ｏ和四电子ＬｎＨ５「ＧｅＭｏ１２Ｏ４０」．ｎＨ２Ｏ杂多蓝（Ｌｎ＝Ｌａ，Ｃｅ，Ｐｒ，Ｎｄ，Ｓｍ，Ｅｕ，Ｇｄ）。通过ＩＲ、ＵＶ－Ｖｉｓ，ＤＴＡ，ＸＰＳ和ＥＳＲ等方法对产物进行了表征，确认杂多蓝仍保持Ｋｅｇｇｉｎ结构，但结构有轻微的畸变，研究了Ｐｒ（２）具有很好的抗病毒活性，甚至超过阳性对照药物病毒唑的抗病毒效果，比较两种给药途径，结果发现，腹腔注射优于口服给药的抗病毒效果。     

Keggin结构合钒混配型杂多蓝的离析和性质研究

本文利用控制电位电解法首次制备出三元、四元含钒混配型—电子杂多蓝Ｋ４Ｈ２［ＳｉＶⅣＭｏ２Ｗ９Ｏ４０］·１２Ｈ２Ｏ和两电子杂多蓝通过元素分析、ＩＲ、ＵＶ—可见电子光谱、ＥＳＲ、ＸＰＳ和Ｘ射线粉末衍射对产物进行了表征和性质研究．结果表明：杂多酸盐还原为杂多蓝盾仍保持Ｋｅｇｇｉｎ结构，但结构发生畸变，畸变程度随机原子数增多而增大．还原电子具有一定的离域性，并且离域程度与中心杂原子的种类有关．     

ISOLATION AND PROPERTIES OF MOLYBDE-NUM SERIES OF HETEROPOLY BLUE WITH KEGGIN STRUCTURE

The present paper reports the methods for preparing and isolating 8 kinds of 1:12 molyb-denum series of heteropoly blue complexes K_yH_zXMo_(22)O_(40)·nH_2O (X=Si, P, As, Ge). Theproducts were characterized by elemental analyses, potential titration, polarograms, cyclicvoltammetry, IR spectra, visible--UV spectra, X--ray powder diffraction, XPS and ~(31)P NMR.The single crystal structure of 4-electron molybdenum--silicon heteropoly blue was measuredand the positions of reduced molybdenum atoms were determined, i.e. they were located atMo(3), Mo(7), Mo(8) and Mo(10). The experimental results show that the heteropoly blueremains Keggin structure. ESR spectra of heteropoly blue solids were first studied, fromwhich it was found that the delocalization extent of 2-electron heteropoly blue and 4--electronheteropoly blue is smaller than that of 1-electron heteropoly blue. The study of thermal prop-erties shows that the thermal stability increases with the increase of the reduction extentof heteropoly blue. Th     

苯甲酰丙酮缩乙二胺与镧系元素多核配合物的合成及表征

本文合成了8个镧系元素与苯甲酰丙酮缩乙二胺希夫碱配合物。经元素分析、摩尔电导、热分析、电子光谱、红外光谱与¹H NMR等表征,确证为双核配合物:Ln₂(L)₃(NO₃)₆·2H₂O(Ln=La、Ce、Pr、Nd、Sm、Gd、Dy及Er;L=苯甲酰丙酮缩乙二胺)。文中探讨了配体空间位阻等影响,并提出了所合成配合物的可能结构。     

希土元素钼钨硅多元杂多配合物的合成、结构和性质研究

本文报道了标题系列配合物K_(10)H_3[Ln(SiMo_(11-n)W_nO_(39))_2]·mH_2O(n=2、4;Ln=La~(3+)、Ce~(3+)、Pr~(3+)、Nd~(3+)、Sm~(3+)、Eu~(3+)、Gd~(3+)、Dy~(3+)、Yb~(3+))的合成、热解性质、氧化还原性以及某些波谱特性。测定了K_(10)H_3[La(SiMo_9W_2O_(39)_2]·27H_2O的单晶结构:a=17.224(6)(?),b=26.952(11)(?),c=21.158(7)(?),β=103.76(3)°,Z=4,V=9540.17(6)(?)~3,F(000)=8663,此晶体属于单斜晶系,P2_1/n空间群。     

冠醚与轻稀土苦味酸盐配合物的合成和性质

冠醚对稀土苦味酸盐的萃取研究已有较多报道,但与萃取过程密切相关的冠醚与稀土苦味酸盐配合物的研究却报道不多,本工作合成了文献中尚未见报道的轻稀土苦味酸盐RE(Pic)_3(RE=La、Pr、Nd、Sm、Eu和Gd)与18-冠-6(18C6)的固体配合物并研究其组成和性质。     

希土元素1:12系列杂多配合物的氧化还原性和稳定性质研究

本文用极谱，循环伏安和紫外吸收光谱方法研究了２１种含钨１：１２系列稀土元素杂多配合物ＬｎＰＷ１２Ｏ４０、ＬｎＨＳｉＷ１２Ｏ４０和ＬｎＨＧｅＷ１２Ｏ４０（Ｌｎ＝Ｌａ，Ｃｅ，Ｐｒ，Ｎｄ，Ｓｍ，Ｅｕ，Ｇｄ）的氧化还原性质和溶液稳定性，讨论了抗衡离子、介质和酸度等因素对杂多阴离子氧化还原性的影响，对三种不同中心原子的杂多阴离子氧化还原顺序进行了比较，探讨了极谱半波电位与ｐＨ的关系，提出了氧化还原机理。     

铁系元素冠醚配合物的研究Ⅵ硝酸铁与冠醚固体配合物的合成和性质

本文报道了水合硝酸铁与苯并—15—冠—5(L_A)二苯并—24—冠—8(L_B),4′—硝基苯并—15—冠5(L_C),3′、4′—二硝基苯并—15—冠—5(L_D)的反应及固体配合物的合成。进行了元素定时分析及摩尔电导测定,并通过红外光谱、紫外光谱、差热—热重分析以及X—射线粉末衍射他析进行了性质表征。证明合成的配合物组成为Fe(NO_3)_3·2L·nH_20O(L=L_A=L_C时,n=2;L=L_B时,n=1;L=L_D时,n=0的非电解质。     

四氯四碘荧光素镧系络合物的制备与性质

荧光素类分子中含有羧基和羟基,可与多种金属离子形成络合物。荧光素及碘代荧光素的镧系络合物的性质已进行过研究。最近虽报道了其镧系络合物的制备,但未见有关组成和性质等方面的记载。我们制取了12种四氯四碘荧光素镧系络合物,通过元素分析确定了其化学组成,并探讨了它们的溶解性能、电导、热重、红外光谱和紫外-可见光谱等性质。