基于支持向量机的汽油族组成近红外光谱分析方法研究

提出一种基于最小二乘支持向量机(LS-SVM)的汽油族组成近红外光谱分析方法。采用国家标准方法(GB 11132-1989液体石油产品烃类测定法——荧光指示剂吸附法)测定了重庆地区销售的汽油族组成,并采用主成分分析-最小二乘支持向量机建立汽油族组成的预测模型。预测模型对汽油中芳烃和烯烃含量的RMSEC分别为0.2090和0.2142。实验结果表明所建模型具有计算量小,预测准确、可靠,而且操作简单、维护费及测试费用低等特点。     

支持向量机方法预测有机物的亨利常数

以有机物摩尔体积V、偶极项π*、氢键给予体的酸性am、氢键接受体的碱性βm等四种理化参数为输入变量,利用支持向量机方法对72种有机物的亨利常数值进行了定量预测研究。研究发现,采用支持向量机方法可以实现使用较少样本数据建模,并达到较好的预测结果。支持向量方法的预测结果远优于线性回归法预测结果。     

基于机器学习模型的改性双基推进剂的燃速预测

在分析了改性双基推进剂不同成分含量对其燃速性能影响的基础上,使用机器学习方法建立了以推进剂成分含量及压强为输入变量,推进剂燃速值为输出的预测模型。通过以相关系数(R~2)、均方根误差(RMSE)以及平均绝对误差(MAE)作为模型的性能评价指标,比较了不同机器学习方法的预测性能,包括随机森林、支持向量回归、极限梯度提升、人工神经网络、多元线性回归、偏最小二乘回归和K最近邻回归。结果表明,以多项式内积(Poly)为核函数的支持向量回归(Support Vector Regression, SVR)模型的预测效果最优,其模型的留一法交叉验证结果令人满意,R~2、RMSE、MAE分别为0.9927、0.5553、0.4033。最后,为进一步验证模型的准确性、稳定性,我们分别采用5折、10折交叉验证与留一法进行结果比较,并绘制模型的学习曲线。结果证实模型稳定可靠,过拟合程度低,可实现对改性双基推进剂燃速的准确预测,可为具有优越性能的推进剂配方设计与优化提供理论指导。     

荧光猝灭法测定磷酰化氨基酸

建立了通过磷酰化氨基酸水解产生无机磷酸盐猝灭铽离子-钛铁试剂络合物(Tb3 -TR)荧光探针的间接荧光法测定三种磷酰化氨基酸。在最佳实验条件下,方法测定磷酰化丝氨酸(P-Ser)、磷酰化苏氨酸(P-Thr)和磷酰化酪氨酸(P-Tyr)的线性范围分别为5.0×10-8~5.0×10-7mol/L、5.0×10-8~6.0×10-7mol/L、5.0×10-8~6.0×10-7mol/L;检出限分别为2.06×10-8mol/L、1.13×10-8mol/L和1.74×10-9mol/L。该方法最后用于卵黄高磷蛋白中含磷量的测定,取得定量结果。     

海水重金属电化学传感器检测系统

研制了一种新型的海水重金属电化学传感器流动分析系统.通过在线过滤、紫外线消解、电化学富集以及离子选择性电极电位测定等过程,实现对海水重金属的高灵敏、高选择性的快速检测.在海水基体条件下,对于镉、铅和铜的测定线性范围分别为1.0×10-9～1.0×10-7 mol/L,3.0×10-9～1.0×10-7 mol/L和1.0×10-9～1.0× 10-7 mol/L,相应检出限为2.8×10-10,6.6×10-10和5.1×10-10 mol/L,连续6次测定的RSD均小于5％,全程分析在25 min内完成.应用于实际海水样品分析,其测定结果与溶出伏安法一致.此传感器性能可靠、成本低廉,在海水重金属现场快速监测方面具有良好的应用前景.     

双波长荧光法同时测定水溶解态的茚、萘和菲

建立了一种同时测定水体中多组分溶解态多环芳烃的新方法。为消除共存组分干扰,利用三维荧光谱确定茚、萘和菲的最佳测量点为A(λex250.0nm,λem308.0nm)、B(λex225.0nm,λem335.0nm)、C(λex250.0nm,λem364.0nm);萘和菲相应的最佳参比波长分别为292.5nm和286.7nm,所建方法用于水体中茚、萘和菲的同时测定。其线性范围分别为:2.00×10-7～2.00×10-5mol/L、5.00×10-8～3.50×10-6mol/L和1.00×10-8～1.00×10-6mol/L;检出限分别为:8.63×10-9、1.01×10-8和5.29×10-10mol/L;相对标准偏差分别为:1.1%、1.0%和0.7%(n=7)。方法用于自来水样和海水样的测定,结果满意。     

γ-氨基丁酸碳糊电极电位法测定γ-氨基丁酸含量

制备了一种以邻二氮菲合铁配离子与γ-氨基丁酸形成的缔合物为电活性物的γ-氨基丁酸碳糊电极,并对其性能做了测定。结果显示该电极对γ-氨基丁酸有较好的能斯特响应。γ-氨基丁酸的线性范围为1.0×10-5～8.0×10-2 mol.L-1,极差电位为38mV.pc-1,测定下限(10S/N)为5.2×10-6 mol.L-1。电极用于糙米、青稞籽和茶叶中γ-氨基丁酸含量的测定,结果与分光光度法结果相符。     

银掺杂聚L-酪氨酸修饰电极同时测定多巴胺、肾上腺素和抗坏血酸

用循环伏安法制备银掺杂聚L-酪氨酸修饰玻碳电极,研究了多巴胺、肾上腺素和抗坏血酸在其电极上的电化学行为,建立了同时测定多巴胺、肾上腺素和抗坏血酸的新方法。当3种组分共存时,在磷酸盐缓冲溶液(pH6.0)中,扫描速率为140mV/s,多巴胺和肾上腺素在修饰电极上分别产生还原峰,峰电位分别为0.198和-0.205V,多巴胺和肾上腺素氧化峰重叠,峰电位为0.313V(vs.Ag/AgCl);抗坏血酸产生一个氧化峰,峰电位0.108V(vs.Ag/AgCl)。多巴胺和肾上腺素的ΔEpc=0.403V,抗坏血酸的氧化峰与多巴胺和肾上腺素的ΔEpa=0.205V,用还原峰和氧化峰可同时测定多巴胺、肾上腺素和抗坏血酸,3种组分同时测定的线性范围分别为5.0×10-6～1.0×10-4mol/L,8.0×10-6～1.0×10-4mol/L和3.0×10-5～1.0×10-3mol/L;检出限分别为5.0×10-7,8.0×10-7和5.0×10-6mol/L。本方法用于人尿液中多巴胺、肾上腺素和抗坏血酸的同时测定,结果满意。     

微型毛细管电泳安培检测无糖口香糖中的木糖醇和山梨醇

采用微型的毛细管电泳-安培(CE-AD)测定装置对市售的3种无糖口香糖中的木糖醇和山梨醇的测定进行了研究。实验采用铜盘工作电极,在0.65V的检测电位下,用70mmol/L NaOH缓冲溶液,4kV的分离电压,木糖醇和山梨醇在10min之内实现了良好的分离,其中木糖醇的线性范围为5×10-5~1×10-2mol/L,山梨醇的线性范围为5×10-5~5×10-2mol/L(r>0.9997),检出限分别为5×10-6mol/L和2.5×10-6mol/L。该方法测定样品中木糖醇和山梨醇的相对标准偏差和回收率分别为3.7%、4.5%和98.1%、91.1%(n=10)。将该方法用于好丽友口香糖、益达口香糖、华艾康口香糖中木糖醇和山梨醇的测定,结果令人满意。     

磺基水杨酸修饰电极联吡啶钌电化学发光体系测定可待因的研究

基于磷酸可待因对联吡啶钌在该电极上的电化学及其发光行为的增敏作用,建立了一种直接测定磷酸可待因的电化学发光新方法。在最佳实验条件下,磷酸可待因在1.0×10-4～4.0×10-6mol/L和4.0×10-6～2.0×10-7mol/L与相对发光强度呈线性关系,检出限为1.0×10-7mol/L(S/N=3)。连续测定4.0×10-7mol/l磷酸可待因5次,发光强度的RSD为2.7%。方法用于模拟尿样中磷酸可待因的测定,结果满意。