环糊精键接聚合物的研究进展

环糊精键接聚合物是一种通过化学键将超分子主体环糊精和聚合物连接在一起的新型高分子。其既具有环糊精分子识别的特点,又兼具聚合物的各种优良性质。将二者通过共价键连接后,其在大分子机器、智能材料、分子组装等领域展现出更多新颖的特性,尤其是在生物医学、传感等方面有着潜在的应用价值。本文先介绍了传统环糊精分子的结构性质,并重点从合成方法和性能特点两方面综述了近些年来环糊精键接聚合物的研究进展,最后展望了环糊精键接聚合物的发展方向。     

阴离子型共聚合反应产物分子链的序列结构

本文采用非稳态动力学方法研究了阴离子型共聚合反应产物的序列结构。经严格求解动力学微分方程组,推导出在恒定的共聚单体比条件下共聚物的序列分布函数、平均序列长度以及多元组浓度的解析表达式,并将这些结构参数与反应初始条件和时间联系起来,因而可根据聚合条件预测共聚物的微观结构。     

单羰基镧的键合异构现象

在过渡金属联基化合物中，谈基以碳端与金属原子结合，未发现由CO配位造成的键台异构现象山．稀土摄基化合物是一类新的金属联基化合物，迄今只有少数稀土元素的谈基化合物在低温下用基质隔离法合成出来和测定了红外光谱问，其结构和化学键的研究尚未见报导．稀土元素对氧有很强的化学余合力，当碳基与稀土元素结合时，CO是以碳端配位还是以氧端结合？为了回答这个问题，我们用高精度密度泛困理论方法问研究了单碳基润的结构和化学键合情况．结果表明、在稀土族基化合物中，谈基还是优先以碳端配位，但亦可以氧端与稀土元素结合，即可能存…     

类硅烯的结构与反应性的理论研究——Ⅰ.类硅烯H_2SiLiCl的构型及其异构化

本文用RHF/3-21G解析梯度方法研究了类硅烯H_2SiLiCl的结构,得到了三个平衡构型和两个异构化的过渡态构型,并用6-21G基组估计了能量,对其化学性质也进行了评价。计算结果表明,H_2SiLiCl的三元环构型是最稳定的几何构型;而它的经典四面体构型是不存在的。文中分析了各构型的特点,给出了电荷分布和前线分子轨道。此外,与H_2SiLiF进行了比较。对聚硅烷反应机理作了初步探讨。     

取代基效应与乙烯-α-烯烃共聚物的序列结构——5.乙烯-乙烯醇共聚物

本文应用取代基效应(SCS)方法研究了乙烯-乙烯醇(EVA)共聚物,得到了羟基(-OH)在两种不同溶剂中的SCS参数:在苯酚+重水(80/20W/W)中参数为S_1=42.77±0.08ppm,S_2=7.155±0.06ppm,S_3(s)=-4.08±0.02ppm,S_3(t)=-3.09±0.02ppm,S_4=0.48±0.03ppm,S_5=0.26±0.05ppm,在以邻二氯苯为溶剂时参数为S_1=44.97±0.61ppm,S_2=7.40±0.00ppm,S_3(s)=-4.51±0.17ppm,S_3(t)=-3.13±0.00ppm,S_4=0.63±0.04ppm,S_5=0.36±0.00ppm,同时利用所得到的SCS参数对该共聚物的~(13)C NMR谱进行了归属。     

六苯基取代联苯双酚/氢醌型共聚醚酮的研究

以 4 ,4′ 二氟二苯酮和不同比例的六苯基取代联苯双酚 /氢醌为单体 ,在温和条件下经溶液共缩聚合成了新型共聚醚酮 .采用13 C NMR技术测定共聚物中三种不同连接方式 (AKA ,DKD ,AKD)的平均链段长度(LA,LD) ,共聚物为短嵌段结构 .性能测试结果表明 ,新型共聚醚酮具有良好的溶解性、拉伸强度、较高的耐热性和良好的二氧化碳 /氮气和氧气 /氮气分离能力 .     

硫的取代对基态硫代乙酸单分子解离反应影响的理论研究

应用B3LYP方法,结合6-31G**、cc-pVDZ、aug-cc-pVDZ和cc-pVTZ基组对硫代乙酸的两种异构体CH3C(O)SH和CH3C(S)OH在基态势能面上的9个单分子反应进行了研究。本文计算预测硫代乙酸主要以CH3C(O)SH的形式存在,两种异构体均以顺式构象为优势构象。通过对比CH3C(O)SH、CH3C(S)OH和 CH3C(O)OH的反应性差异,我们可以得出结论：CH3C(O)OH中-OH基团的O被S取代后,只有当-SH作为一个整体参加反应时才对分子解离过程有较大影响;而C=O或C=S对反应性影响较小。     

选择性提取单取代磺酰脲除草剂的印迹聚合物的合成及评价

以丙烯酰胺为功能单体合成了新型的单嘧磺隆印迹聚合物,用平衡吸附及液相色谱的方法研究了印迹聚合物对于印迹分子及其结构类似化合物NK#94827的识别特性及亲和能力.研究结果表明,以丙烯酰胺为功能单体得到的印迹聚合物对NK#94827具有较强的识别能力;为印迹聚合物应用于环境样品中NK#94827及其结构类似化合物的分析打下了基础.     

结晶聚合物品相相容性的研究

通过ＤＳＣ、Ｘ－射线衍射、红外光谱及拉伸试验研究了ＨＤＰＥ与ＬＬＤＰＥ、ＨＤＰＥ与ＬＤＰＥ之间的晶相相容性．结果表明，链结构相近的ＨＤＰＥ和ＬＬＤＰＥ的晶相相容性好，能形成共晶；而链结构差异较大的ＨＤＰＥ和ＬＤＰＥ的晶相相容性较差，倾向于分别结晶，但有部分链段被对方的晶区夹持．不论是支化度大的ＬＤＰＥ链段插入以ＨＤＰＥ为主的晶区，还是支化度小的ＨＤＰＥ链段插入以ＬＤＰＥ为主的晶区，都可破坏晶区的规整性．共晶的形成使共混物的熔点、结晶度、晶粒体积等低于两组份的线性加和，而力学性能，尤其是断裂伸长率，则显著提高，呈协同效应．     

~(13)C-NMR研究稀土催化聚戊二烯-1,3的末端链结构

用~(13)C-NMR方法研究了稀土催化聚戊二烯-1,3的末端链结构及聚合温度对聚合物微观结构的影响。结果指出,聚合物的末端活性增长链是以头-尾或尾-头加成生成的anti-和syn-四种 π-烯丙基。聚合温度降低时,顺-1,4含量增加,这可解释为由于 anti-和 syn-异构化的作用。同时解释了反-1,2结构形成的过程。     

聚对苯二甲酸乙二酯(PET)/聚对乙酰氧基甲酸(PHB)共聚酯及同类共聚物序列分布表征的数学统计

由聚对苯二甲酸乙二酯(PET)和对-乙酰氧基苯甲酸制得的PET/PHB共聚酯代表了一类序列结构较一般二元共聚物复杂的共聚体系.在揭示了这类共聚物与序列分布有关的诸概率参数中只有一个是独立的之后,定义了参数B_q来描述此类共聚物的无规度.并指出,共聚物B_q=b时的序列分布,可以从一般二元共聚物无规度B=b时的序列结构加以推断.     

钴系丁二烯苯乙烯共聚合及共聚物序列结构的研究

<正> 高顺式丁苯胶的合成研究已有二、三十年的历史。除了存在共聚物的苯乙烯结合量偏低以及混有一定量的均聚苯乙烯等问题外,共聚物分子链上各结构单元偏离无规分布可能是一个重要原因。 1983年古川淳二等曾用C-NMR方法对镍系高顺式丁苯共聚物分子链上顺-1,4(C)、反-1,4(T)、1,2结构(V)、苯乙烯(St)四种结构单元的键接几率做过分析。例如,     

给/吸电子基团取代对PPV类电致发光聚合物光电特性的影响

用量子化学的AM1和EHMACC/CO方法计算PPV,MEH-PPV和CN-PPV的电子和能带结构,讨论了烷氧基(-OR)和氰基(-CN)侧基取代对PPV类电致发光聚合物光电特性的影响.计算结果表明:给电子基团(-OR)取代使聚合物的HOCO(最高占据晶体轨道)能级升高,电离势减小,而吸电子基团(-CN)取代使LUCO(最低未占据晶体轨道)能级降低,电子亲和势增大,两者都使聚合物能隙降低,同时使聚合物的导电类型由PPV的p型转变成CN-PPV的n和p兼容型.该结果解释了MEH-PPV和CN-PPV光谱的红移及CN-PPV高的电致发光效率,为设计新型高效的PPV类电致发光聚合物提供了理论基础.     

聚合物链构象的研究I: 1,2-聚丁二烯的构象分析

本文应用Flory的链分子统计理论研究1,2-聚丁二烯的链构象,选择固定键长和键角的分子模型,计算构象能,构成势能面图,并由势能面的构型积分,得到了表征1,2-聚丁二烯链构象特征的统计权重矩阵.     

仿贻贝粘附蛋白聚合物的研究及动态

贻贝粘附蛋白以其对不同基材表面及在水下都具备高强的粘附能力而闻名。根据仿生学原理,通过将贻贝粘附蛋白功能元即邻苯二酚基团与合成高分子相结合制备仿贻贝粘附蛋白聚合物,达到复制重现甚至超越天然贻贝粘附蛋白粘附效力的目的,是目前贻贝仿生领域研究热点之一。本文综述了近年来国内外仿贻贝粘附蛋白聚合物的研究进展。我们按照主链结构的种类进行了分类,对仿贻贝粘附蛋白聚合物材料的发展过程、材料的设计思路以及应用领域进行了系统的归纳总结。通过研究分子结构与仿生材料功能特性之间的相互关系,希望为以后设计合成新型的功能化的贻贝仿生材料提供有益的借鉴和参考。     

偶氮苯聚合物膜的光致高密度存储及其三维微结构的研究

设计、合成及表征了一种偶氮苯聚合物(PGMAA-20)。研究了该偶氮苯聚合物薄膜中的高密度光学存储和三维微结构,并成功地将20套光栅储存在样品中同一个点上,储存密度是已报道的两倍;用简单的2波混频光路在该材料中刻写出长方格子和六角星型的微结构,在制作多重不同周期不同角度的高密度光栅结构的实验过程中,观察到不同周期光栅的刻写顺序对整个微结构形成的最终结果具有决定性的影响。     

萘二酰亚胺同分异构体化合物的设计合成及其单分子导电性能研究

本文设计合成了两个4-甲硫基苯乙炔基取代的1,4,5,8-萘二酰亚胺(1,4,5,8-NDI)和1,2,5,6-萘二酰亚胺(1,2,5,6-NDI)同分异构体化合物1和2,并用紫外-可见吸收光谱、电化学等手段研究了其物理化学性质.化合物1和2结构上的差异导致其物理化学性质以及单分子器件性能表现出差异.密度泛函理论(DF...     

乙烯与甲基丙烯酸二甲氨基乙酯共聚物序列结构与结晶结构关系的研究

乙烯与甲基丙烯酸二甲氨基乙酯共聚物序列结构与结晶结构关系的研究＊陈群罗会浚杨光（华东师范大学分析测试中心上海２０００６２）徐端夫（中国科学院化学所北京１０００８０）关键词乙烯共聚物，高分辨核磁共振，序列结构，最小可结晶序列长度乙烯与甲基丙烯酸二甲氨基...     

丙烯／α－烯烃共聚物的结晶行为及临界结晶序列长度研究

丙烯／α－烯烃共聚物的结晶行为及临界结晶序列长度研究陈辉，王建国，张学全，庞德仁，黄葆同（中国科学院长春应用化学研究所，长春，１３００２２）关键词丙烯／α－烯烃共聚物，结晶行为，临界结晶序列长度聚丙烯（ＰＰ）是最重要的通用塑料之一，但其低温抗冲性能差...     

乙烯-α-烯烃共聚物序列结构的~(13)C NMR研究——Ⅳ.氯化聚乙烯(CPE)

本文应用取代基效应方法研究了氯化聚乙烯~(13)C NMR谱的归属。讨论了它的链结构并指出中氯含量氯化聚乙烯的结构特征是分子链中出现1,2-二氯乙烷式的结构,从氯化聚乙烯的~(13)C谱中归纳出取代基参数,发现氯含量和温度的改变对取代基参数没有明显的影响。而在溶剂ODCB中加入C_2Cl_4后,取代基参数S_1减小0.48ppm。文章最后研究了氯化聚乙烯的序列分布,讨论了氯含量对序列结构的影响。