Über die Oxydation von Kohlenmonoxid an Jodpentoxid. Einfluß der Schichtlänge und der Strömungsgeschwindigkeit. III. Mitt. zur Kenntnis der Sauerstoffbestimmung in organischen Substanzen

Zusammenfassung In der vorliegenden Arbeit wurde untersucht, wie lang die Oxydationsschicht für die CO-Bestimmung sein soll. Dazu wurde der Umsatz bei verschieden langen Schichten bestimmt. Es ergab sich, daß die Mindestschichtlänge, bei der CO gerade quantitativ oxydiert wird, sehr stark von der Aktivität des Oxydationsmittels abhängt. Bei Anhydrojodsäure sind 17 cm (30 g Präparat) erforderlich, bei Jodpentoxid 1 mm (0,15g) und beim käuflichen Jodpentoxid zur Rauchgasanalyse 3 mm (0,50 g). Auch der Einfluß der Spülgasgeschwindigkeit auf den CO-Umsatz wurde zahlenmäßig erfaßt. Von Interesse war auch die Jodausscheidung durch Produkte, die sich bei der Crackung der organischen Verbindungen bilden können wie H₂, C₂H₂, C₂H₄, COS und CS₂; der Umsatz dieser Crackprodukte an verschieden langen Schichten wurde bestimmt. Es ergab sich, daß man die störende Jodausscheidung stark vermindern kann, wenn man Schichten geringer Aktivität verwendet. Auf Grund dieser Befunde wurden die Bedingungen angegeben, unter denen man Jodpentoxid bzw. Anhydrojodsäure sowie die jodometrische Bestimmung des Kohlenmonoxids einsetzen kann.

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Summary This paper deals with a study of the length of the oxidation layer for the determination of carbon monoxide. For this purpose the conversion in layers of various lengths was determined. It was found that the shortest layer length at which the CO is just quantitatively oxidized is greatly dependent on the activity of the oxidation material. With anhydrous iodic acid a length of 17cm (30 g of the compound) is required, as against 1mm (0.15g) in the case of iodine pentoxide and 3mm (0.50g) with commercial iodine pentoxide for analysis of flue gas. A quantitative study was also made of the influence of the rate of flow of the purging gas on the conversion of CO. Another point of interest was the separation of iodine by products that may form during the cracking of organic compounds such as H₂, C₂H₂, C₂H₄, COS, and CS₂. The extent of the reaction of these cracking products on layers of various lengths was determined. It was found that the interfering separation of iodine can be much lessened if layers with slight activity are employed. On the basis of these findings, the conditions are stated under which the iodometric determination of carbon monoxide can be employed and likewise the conditions for iodine pentoxide and anhydrous iodic acid.

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Resumé On a recherché dans le présent travail quelle longueur devait avoir la couche d'oxydation pour le dosage de l'oxyde de carbone. Dans ce but, on a déterminé le progrès de la transformation pour des couches de diverses longueurs. Il en est résulté que la longueur minimale de la couche pour laquelle l'oxyde de carbone se trouve bien oxydé quantitativement, dépend très fortement de l'activité de l'agent oxydant. Pour l'acide anhydroiodique 17 cm (30 g de préparation) sont nécessaires, pour l'anhydride iodique 1 mm (0,15 g) et pour «l'anhydride iodique pour analyse des gaz des fumées» commercial, 3 mm (0,50 g). On a aussi déterminé numériquement l'influence de la vitesse du gaz de balayage sur la transformation de l'oxyde de carbone. La séparation d'iode présente aussi de l'intérêt à cause des produits qui, comme H₂, C₂H₂, C₂H₄, COS et CS₂, peuvent se former par crackage de composés organiques; on a déterminé le progrès de la transformation de ces produits de crackage sur des couches de différentes longueurs. Il en est résulté que l'on peut fortement diminuer la séparation gênante d'iode en utilisant des couches de plus faible activité. D'après ces recherches, on donne les conditions dans lesquelles on peut utiliser l'anhydride ou l'acide anhydroiodique ainsi que le dosage iodométrique de l'oxyde de carbone.

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Herrn Prof. Dr.A. A. Benedetti-Pichler zum 70. Geburtstag ergebenst gewidmet.     

Zur mikroanalytischen Sauerstoffbestimmung in organischen Substanzen mit relativkonduktometrischer Endpunktanzeige

Zusammenfassung Die vonDrekopf und Braukmann⁵ beschriebene Methode zur Sauerstoffbestimmung mit relativkonduktometrischer Endpunktanzeige wurde eingehend untersucht. Die festgestellten Mängel wurden beseitigt. Die Methode ist damit generell für Substanzen anwendbar, die neben Kohlenstoff, Wasserstoff und Sauerstoff noch Halogene, Stickstoff und Schwefel enthalten können. Mit einer Einwaage von maximal 5 mg lassen sich ohne Änderung der Laugenkonzentration Sauerstoffgehalte von 50% und mehr, bis herunter zu 0,02% bestimmen. Durch Einsatz einer schwächeren Lauge kann der Anwendungsbereich auf noch kleinere Gehalte ausgedehnt werden.Bei Gehalten von 5 bis 60% O beträgt der relative mittlere Fehler nur zirka 0,4% und bei 0,2% O nur zirka 5% des Wertes. Ein Blindwert ist nicht zu beobachten. Die vollständige Ausspülung des Kohlenoxyds aus der Kohle erfolgt so schnell, daß eine Bestimmung einschließlich aller Nebenoperationen in längstens 20 Minuten erledigt werden kann. Durch die Änderung des Spiralabsorbers wird eine vollständige Absorption des Kohlendioxyds in der Meßlauge erreicht.Sowohl leicht flüchtige und leicht zu crackende als auch schwer crackbare Substanzen lassen sich nach demselben festgelegten Programm ohne jede individuelle Beeinflussung untersuchen.

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Summary The method for the conductometric determination of oxygen in organic compounds described byDrekopf andBraukmann ⁵ was thoroughly investigated. The stated deficiencies could be eliminated so that the method is now generally applicable to substances containing halogenes nitrogen and sulphur besides carbon, hydrogen and oxygen. For a sample weight not exceeding 5 mg, oxygen contents of 50% or more and down to 0.02% can be determined with the same sodium hydroxide concentration. By reducing this concentration, the range of application can be extended to oxygen percentages which are still lower.For contents ranging from 5–60% O the relative error averages about 0.4%, for 0.2% O the relative deviation will be about 5% of the value only. A blank value is not obtained. The exhausting of carbon monoxide out off the carbon filling is completed so rapidly that never more than 20 minutes are required for one determination including any secondary operations that may be involved. Due to the modification of the spiral absorber design, carbon dioxide is completely absorbed.Both heavily and easily decomposing compounds as well as highly volatile substances can be pyrolyzed by the same programme.

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Résumé La méthode décrite parDrekopf et Braukmann⁵ et servant à la détermination conductométrique de l'oxygène a fait l'objet d'un examen approfondi. Les défauts constatés étaient éliminés. De cette manière la méthode est généralement praticable pour des substances qui contiennent, en plus du C, O et H, des halogènes, de l'azote et du soufre. En utilisant des échantillons d'un poids maximum de 5 mg, on peut déterminer, sans modifier la concentration de la lessive de potasse des teneurs en oxygène dans une étendue allant de 50% et plus jusqu'à 0,02%. Si la liqueur a une concentration plus faible, le domaine d'application s'étend à des teneurs en oxygène encore moins élevées.Pour des teneurs en oxygène de 5–60% la déviation relative est de l'ordre de 0,4%; pour des teneurs de 0,2% elle est de 5% de la valeur trouvée. Une valeur à blanc ne se produit pas. L'évaporation total de l'oxyde de carbone intervient à une si grande vitesse que l'analyse elle-même et toutes les opérations secondaires peuvent s'effectuer en 20 minutes au maximum. Par la modification de l'absorbeur spiral on obtient une absorption totale du bioxyde de carbone.Le même programme permet la pyrolyse de substances difficiles à décomposer ainsi que de substances à haute volatilité et faciles à décomposer.

     

An investigation of the products of pyrolysis in the determination of oxygen in sulphur-containing organic substances

Summary In theUnterzaucher method for determination of the oxygen in organic substances, erroneous results are obtained with sulphur-containing compounds. A systematic study of the method was therefore undertaken, starting with an investigation of the reaction products formed during pyrolysis using mainly gas chromatography as the analytical tool.Six different sulphur-containing organic compounds were pyrolysed in a quartz tube at 900°, 1000° and 1120°. The amounts of H₂S, COS, SO₂ and CS₂ were measured, and the amount of elemental sulphur was calculated by difference. The same compounds were also pyrolysed in contact with carbon at 1120°. In this case the sulphur was converted mainly to H₂S, CS₂ and elemental sulphur, although in some cases as much as 2–3% of the sulphur was obtained as COS. A small amount of CH₄ was also formed during pyrolysis in contact with carbon. As model substances, thiantrene and thiosalicylic acid were pyrolysed. Analysis of the sulphur compounds formed with differing amounts of test substance yielded results which agreed satisfactorily with those predicted from known equilibrium constants.

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Zusammenfassung Bei der Bestimmung des Sauerstoffs in organischen Substanzen nachUnterzaucher erhält man für schwefelhaltige Verbindungen falsche Resultate. Daher wurde das Verfahren systematisch untersucht, wobei zunächst die pyrolytischen Reaktionsprodukte gaschromatographisch analysiert wurden.Sehr verschiedene, schwefelhaltige organische Verbindungen wurden in einem Quarzrohr bei 900, 1000 und 1120° C pyrolysiert. Die Mengen an H₂S, COS, SO₂ und CS₂ wurden gemessen und an der Differenz die Menge an elementarem Schwefel berechnet. Die gleichen Verbindungen wurden auch am Kohlekontakt bei 1120° C pyrolysiert. Dabei wurde der Schwefel hauptsächlich in H₂S, CS₂ und in elementaren Zustand übergeführt, wiewohl in manchen Fällen 2 bis 3% des Schwefels als COS auftraten. Auch eine kleine Menge Methan wurde bei der Pyrolyse am Kohlekontakt gebildet. Als Modellsubstanzen wurden Thiantren und Thiosalicylsäure pyrolysiert. Die Analyse der aus verschiedenen Mengen Testsubstanz entstandenen Pyrolysenprodukte ergab Resultate, die in guter Übereinstimmung mit den aus bekannten Gleichgewichtskonstanten errechneten Ergebnissen stehen.

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Résumé La méthode deUnterzaucher pour doser l'oxygène dans les substances organiques conduit à des résultats erronés dans le cas des composés contenant du soufre. On a donc entrepris une étude systématique de la méthode, en étudiant les produits de réaction formés pendant la pyrolyse et en utilisant principalement la chromatographie gazeuse comme instrument analytique.On a réalisé la pyrolyse de six composés organiques différents, contenant du soufre, dans un tube en quartz à 900, 1000 et 1120°. On a mesuré les quantités de H₂S, COS, SO₂ et CS₂ et calculé par différence la quantité de soufre élémentaire. On a réalisé la pyrolyse des mêmes composés également sur contact de carbone à 1120°. Dans ce cas on a converti le soufre principalement en H₂S, CS₂ et en soufre élémentaire. bien que dans quelques cas on ait obtenu 2–3% de soufre à l'état de COS. Une petite quantité de CH₄ s'est également formée pendant la pyrolyse sur contact de carbone. Comme substances types, on a réalisé la pyrolyse du thianthrène et de l'acide thiosalicylique. L'analyse des composés sulfurés formés à partir de différentes quantités de substances étalons a fourni des résultats en accord satisfaisant avec ceux prédits à partir des constantes d'équilibre connues.

     

Determination of the charge distribution of methane by a method of density constraints

The molecular charge distribution of methane is expressed in terms of an orthonormal set of molecular orbitals which are determined solely by imposing a set of constraints on the derived one-electron charge density, the constraints being that the charge density reproduce the experimental expectation values of a set of one-electron operators. The molecular orbitals are expanded in terms of an SCF set of atomic orbitals on carbon and a single 1s STO on each hydrogen. The derived charge distribution is found to be equal to the SCF Hartree-Fock distribution in its prediction of one-electron expectation values. The energy, as determined by the associated wave function, is –40.156 a.u. This energy value is comparable to that obtained in a SCF LCAO MO calculation with a similar basis set and is 0.048 a.u. above the best calculated value of the Hartree-Fock limit.

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Zusammenfassung Die molekulare Ladungsverteilung des Methans wird mit Hilfe eines orthogonalen Satzes von Molekülorbitalen ausgedrückt, die lediglich durch eine Reihe von Nebenbedingungen an die Einelektronen-Ladungsdichte bestimmt sind. Die Nebenbedingungen bestehen darin, da\ die Ladungsdichte die experimentellen Erwartungswerte eines Satzes von Einelektronen-Operatoren reproduzieren soll. Die Molekülorbitale werden nach einem Satz von atomaren SCF-Orbitalen am Kohlenstoff sowie einem einzigen 1s STO an jedem Wasserstoffatom entwickelt. Man findet, da\ die erhaltene Ladungsverteilung der SCF-Hartree-Fock-Verteilung bezüglich der Bestimmung von Einelektronen-Erwartungswerten gleichkommt. Die Energie, die aus der zugehörigen Wellenfunktion bestimmt wird, ist –40,156 a.u. Dieser Energiewert ist mit demjenigen, der in SCF LCAO MO-Berechnungen mit einem Ähnlichen Basissatz bestimmt wird, vergleichbar und liegt 0,048 a.u. über dem besten berechneten Wert der Hartree-Fock-Grenze.

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Résumé La distribution de charge moléculaire du méthane est exprimée au moyen d'un ensemble orthonormé d'orbitales moléculaires déterminées uniquement à l'aide d'une série de contraintes sur les densités de charge obtenues, à savoir que ces densités reproduisent les valeurs expérimentales des valeurs moyennes de différents opérateurs monoélectroniques. Les orbitales moléculaires sont développées en orbitales atomiques SCF sur le carbone et en orbitale de Slater 1s sur chaque hydrogène. La distribution de charge obtenue est trouvée égale à la distribution SCF Hartree-Fock dans les prévisions des valeurs moyennes d'opérateurs monoélectroniques. L'énergie, déterminée à l'aide de la fonction d'onde associée, est –40.156 u.a. Cette valeur de l'énergie est comparable à celle obtenue dans un calcul SCF LCAO MO avec une base similaire et est située à 0,048 u.a. au dessus de la meilleure évaluation de la limite Hartree-Fock.

     

Über Magnesiumbestimmungen durch Atomarabsorptions-Flammenphotometrie

Zusammenfassung Die Anwendung der Atomarabsorptions-Flammenphotometrie zur Magnesiumbestimmung in industriell wichtigen Materialien, wie Kalkstein, Gips, Zement, Schlacken usw., wird beschrieben. Störeffekte von Aluminium können durch Zugabe von Calcium- oder Sulfation beseitigt werden. Freie Säuren in der Probelösung sind zu berücksichtigen. Verwendet man statt der Acetylenflamme eine Kokereigas-Luftflamme, so zeigen noch weitere Ionen (PO₄ ^3– und SO₄ ^2–) Störeinflüsse. Die erreichbare Genauigkeit ist für praktische Zwecke sehr befriedigend, bei kleinen Magnesiumgehalten von 1 bis 3 % betragen die Abweichungen von den Ergebnissen naßchemischer Verfahren meist weniger als 0,07%.

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Summary The use of atom absorption-flame photometry for determining magnesium in industrially important materials, such as limestone, gypsum, cement, slags, etc., is described. The interference effects of aluminium can be averted by adding calcium or sulfate ion. Free acids in the test solution must be taken into account. If a coke-oven gas-air flame is used in place of the acetylene flame, still other ions (PO₄ ^3– and SO₄ ^2–) do not interfere. The attainable accuracy is quite satisfactory for practical purposes. With slight contents of magnesium (1 to 3%) the deviations from the results given by chemical wet methods are usually less than 0.07%.

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Résumé On décrit l'application de la photométrie de flamme par absorption atomique au dosage du magnésium dans les principaux matériaux industriels comme la pierre à chaux, le gypse, le ciment, les scories, etc. On peut éliminer les interférences dues à l'aluminium par addition d'ions calcium ou sulfate. Il faut tenir compte des acides libres de la solution échantillon. Si l'on emploie à la place de la flamme acétylénique une flamme gaz de cokerie-air, on écarte encore davantage les influences des ions gênants (PO₄ ^3– et SO₄ ^2–). L'exactitude à laquelle on parvient est très satisfaisante pratiquement, pour les petites teneurs en magnésium de 1 à 3%, les écarts entre les résultats fournis par les procédés chimiques par voie humide ne dépassent pas, la plupart du temps, 0,07%.

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Der Firma Hilger & Watts, London, danken wir für die leihweise Überlassung der Meßapparatur, der Direktion der Österreichische Stickstoff werke Aktiengesellschaft für die Erlaubnis zur Veröffentlichung.     

Die Genauigkeit der Bestimmung von fluor in kleinen Mengen ohne Destillation

Zusammenfassung Die größte Genauigkeit der Methode zur Bestimmung kleiner Fluormengen in Lebensmitteln durch Titration mit Zirkonlösung unter Umgehung der Destillation liegt bei genauer Anwendung des hier angegebenen Verfahrens und bei der gebotenen Rücksicht auf die Zusammensetzung der Asche des Lebensmittels, wie sie bei 650° C erreicht wird, zwischen Fluorgehalten der zu untersuchenden Substanz von 10 und 100 mg-%. In diesem Falle liegt die Genauigkeit der Methode bei ± 10 bis 15%.

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Résumé (W) La plus grande exactitude du dosage de petites quantités de fluor dans les matières alimentaires repose sur le mode opératoire décrit ci-dessus; cette méthode consiste à faire le titrage avec une solution de zirconium en évitant la distillation; il faut également tenir compte de la constitution des cendres obtenues à 650° C. La teneur en fluor de la substance à analyser varie entre 10 et 100 mg pour cent. Dans ce cas la précision de la méthode est de ± 10 à 15%.

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Mit 1 Abbildung.     

Mikrobestimmung des Eisens mittels Katalyse

Zusammenfassung Eisen katalysiert die Farbreaktion zwischen Wasserstoffperoxyd und Variaminblau. Diese Wirkung läßt sich für die Bestimmung des Eisens verwerten. Mißt man die Reaktionszeit, bis der Zeiger des Galvanometers eines Einzellenphotometers einen bestimmten Skalenteilstrich erreicht, bei einer Probe ohne Eisenzusatz, dann in Anwesenheit einer bekannten und schließlich der zu bestimmenden Eisenmenge, so kann man aus den drei Reaktionszeiten die gesuchte Eisenmenge berechnen. Noch 2·10^–9g Eisen/ml können auf diese Art bestimmt werden.

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Summary Iron catalyzes the reaction between hydrogen peroxide and Variamine blue. This action can be utilized for the determination of iron. If the reaction time is measured, with a sample to which no iron has been added, until the needle of the galvanometer of a one-cell photometer has reached a given scale division, and then, in the presence of a known amount of iron, and finally of the amount of iron to be determined, it is possible to calculate the sought amount of iron from the three reaction times. As little as 2·10^–9g iron/ml can be determined in this way.

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Résumé Le fer catalyse la réaction colorée du perhydrol sur le bleu de variamine. Cette réaction est utilisable pour le dosage du fer. Si l'on mesure le temps de réaction qui s'écoule jusqu'à ce que l'indicateur du galvanomètre d'un photomètre à une cellule atteigne un trait déterminé de l'échelle pour une prise d'essai ne contenant pas de fer, puis pour une prise d'essai contenant une quantité connue de fer et enfin pour une prise d'essai contenant la quantité de fer à déterminer il est possible de calculer cette dernière à partir de ces trois temps de réaction. De cette façon, il est encore possible de déterminer: 2·10^–9g de fer/ml.

     

Improved sensitivity of the iodine pentoxide method for the estimation of carbon monoxide

Summary A simple method of improving the sensitivity of the iodometric estimation of carbon monoxide is described. Iodine vapour is trapped on dry silica gel granules instead of in potassium iodide solution as in the conventional methods. Titration of the adsorbed iodine can be conducted in a medium of optimum iodide and starch concentration, the colour change due to adding one microlitre aliquots of N/560 sodium thiosulphate, being detectable. The new technique is particularly suitable for the estimation of less than 10 p. p. m. of carbon monoxide in gas samples of about 300 ml volume, and is also useful as a rapid means of checking the apparatus blank at all times.

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Zusammenfassung Die Empfindlichkeit der jodometrischen Kohlenmonoxydbestimmung läßt sich in einfacher Weise verbessern, indem man die Joddämpfe statt wie üblich in eine Kaliumjodidlösung über trockenes Silikagel leitet. Die Titration des adsorbierten Jods kann dann bei optimaler Konzentration an Jodid und Stärke ausgeführt werden und ist infolge des auf ± 1 l 1/560^–n Thiosulfatlösung scharf erkennbaren Umschlagpunktes genau durchführbar. Das neue Verfahren ist besonders für die Bestimmung von weniger als 0,01 Vol.-% Kohlenoxyd in Gasproben von etwa 300 ml geeignet. Außerdem läßt sich damit jederzeit der Blindwert der Apparatur rasch ermitteln.

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Résumé On décrit une méthode simple pour améliorer la sensibilité du dosage iodométrique de l'oxyde de carbone. La vapeur d'iode est captée sur des grains de silicagel sec à la place de la solution d'iodure de potassium comme dans les méthodes classiques. Le titrage de l'iode adsorbé peut être conduit dans un milieu de concentration optimale en iode et amidon, le changement de coloration dû à l'addition d'aliquotes de thiosulfate de sodium N/560 étant décelable. La nouvelle technique est particulièrement convenable pour le dosage de moins de 10 p. p. m. d'oxyde de carbone dans les échantillons de volume 300 ml environ et se montre utile également comme moyen rapide de contrôle à tout moment de l'essai à blanc.

     

Über die Absorption von Stickstoffdioxyd bei der C-H-Analyse. Mangandioxyd als Absorptionsmittel

Zusammenfassung Es wurde ein Verfahren ausgearbeitet, um die Absorptionsleistung von MnO₂-Präparaten zahlenmäßig bestimmen zu können. Hierbei zeigte sich, daß die Absorptionsleistung von der angebotenen NO₂-Menge, von der Schichtlänge und von der Strömungsgeschwindigkeit des Spülgases abhängt. Diese Faktoren wurden auch rechnerisch erfaßt. Es gelang weiters, die analytisch auswertbare Kapazität (Durchbruchskapazität) von MnO₂-Präparaten aus der empirisch leicht bestimmbaren Gesamtkapazität zu berechnen.

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Summary A method has been developed for the quantitative determination of the absorptional capacity of MnO₂ preparations. It was found that the absorption capacity depends on the quantity of NO₂ submitted, the length of the layer, and the flow rate of the purging gas. These factors were treated mathematically. The analytically useful capacity (break-through capacity) of MnO₂ preparations was calculated from the total capacity which is readily determined empirically.

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Résumé On a mis au point un procédé de détermination numérique du pouvoir d'absorption de préparations de MnO₂. On a montré que le pouvoir absorbant vis-à-vis des quantités de NO₂ présentes dépendait de l'épaisseur de la couche et de la vitesse d'écoulement du gaz d'entraînement. On a également atteint ces facteurs par le calcul. On a réussi en outre à calculer la capacité intéressante pour l'analyse (capacité limite pour laquelle le NO₂ commence à être réjeté sans que la saturation de MnO₂ soit atteinte) des préparations de MnO₂ à partir de la capacité totale déterminée facilement par voie empirique.

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Für wertvolle Ratschlätge bei der Aufstellung des Nomogramms danken wir Herrn Dr.O. Polansky, 0rganisch-chemisches Institut der Universität Wien.     

Systematische chromatographische Mikroanalyse der Gase

Zusammenfassung Es wird eine Übersicht über die Literatur der Entwicklung der Gaschromatographie bis zum Jahre 1955 und gleichzeitig ein Überblick über die theoretischen, praktischen und methodischen Ergebnisse auf diesem Gebiet in der Tschechoslowakei gegeben.Ein Gas-Chromatograph wird beschrieben, der die qualitative und quantitative Mikroanalyse der Gase mittels direkter Messung des Volumens einzelner Komponenten des Gasgemisches ermöglicht; dieser ist mit automatischer Registrierung versehen. Der Begriff des chromatographischen Gasspektrums wird formuliert und charakteristische Größen definiert; dies ermöglicht die Bestimmung der Reihenfolge einzelner Gase bei der Entwicklung des Chromatogramms, die Vorhersage der Möglichkeit der Trennung, die Berechnung der Kolonnen für die Trennung der Gasgemische, wie auch die Identifizierung unbekannter Komponenten. Ferner werden neuentdeckte Beziehungen zwischen der Molekularstruktur der Gase und deren Lage im chromatographischen Spektrum diskutiert.Die Methodik bietet neue Möglichkeiten für die Trennung und Analyse (0,1 bis 2 ml) chemisch und physikalisch sehr ähnlicher Gase, da es auf diese Weise erstmalig gelang, eine ganze Reihe von Gasen zu trennen. Neue analytische Methoden wurden ausgearbeitet, die sich mit der Trennung und Analyse der Permanentgase, gasförmiger Paraffine, Cykloparaffine, Olefine, Acetylene, Edelgase, chlorierter, bromierter und fluorierter Kohlenwasserstoffe (Freone), Stickstoffoxyde, Schwefelverbindungen und Halogene befassen. Ferner wird die Ausnutzung der Adsorption zur Konzentrierung und Analyse von Spuren gezeigt, wie z. B. einzelner höherer, gasförmiger Paraffine (10^–2 Vol.-%), Olefine (10^–4 Vol.-%), des Heliums und Neons (10^–4 Vol.-%), des Wasserstoffs (10^–3 Vol.-%) u. a. Außerdem wird die Anwendung der Gaschromatographie zur Messung der Sorptions-Aktivität oberflächenaktiver Stoffe (z. B. Katalysatoren) erwähnt.

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Summary A survey of the literature on the development of gas chromatography is given up to 1955. A report is also included on the theoretical, practical and methodical results in this field in Czechoslovakia.A gas chromatograph is described with which it is possible to make qualitative and quantitative microanalyses of gases by means of direct measurement of the volume of single components of the gas mixture. The instrument is provided with automatic registration. The concept of chromatographic gas spectrum is formulated and characteristic magnitudes are defined. This makes possible the determination of the succession of individual gases in the development of the chromatogram, the prediction of the possibility of the separation, the calculation of the columns for the separation of the gas mixture as well as the identification of the unknown components. Furthermore, a discussion is given of newly discovered relations between the molecular structure of gases and their position in the chromatographic spectrum.The method offers new possibilities of separating and analysing (0,1 to 2 ml) of gases which are quite similar chemically and physically, since in this manner for the first time a whole series of gases was successfully separated. New analytical methods are developed, which deal with the separation and analysis of the permanent gases, gaseous paraffins, cycloparaffins, nitrogen oxides, sulfur compounds, halogens, olefines, acetylenes, noble gases, and chlorinated, brominated and fluorinated hydrocarbon's (Freons). The use of absorption for concentration and determination of traces is also shown, as for instance, individual higher gaseous paraffins (10^–4 vol %), helium and neon (10^–4 vol %), hydrogen (10^–3 vol %), olefines (10^–4 vol %), etc. Mention is also made of the application of gas chromatography for measuring the sorption-activity of surface active materials (catalysts).

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Résumé L'auteur donne un aperçu sur l'ensemble des publications concernant le dévelóppement de la chromatographie gazeuse jusqu'en 1955 ainsi que sur les résultats théoriques, pratiques et méthodologiques obtenus dans ce domaine en Tchécoslovaquie.Il décrit un appareil de chromatographie gazeuse qui permet la microanalyse qualitative et quantitative des gaz par mesure directe du volume de chaque composant individuel du mélange gazeux, et qui comporte un dispositif d'enregistrement automatique. La notion de spectre gazeux chromatographique est également formulée et donne lieu à la définition de grandeurs caractéristiques. Il devient ainsi possible de doser une série de gaz individuels par développement du chromatogramme, de prévoir la possibilité d'une séparation, de calculer les colonnes pour la résolution des mélanges gazeux et également d'identifier les composants inconnus. On discute en outre des relations nouvellement découvertes entre la structure moléculaire des gaz et leur position dans le spectre chromatographique.La méthode offre des possibilités nouvelles de séparation et d'analyse (0,1 à 2 ml) de gaz très voisins par leurs propriétés physiques et chimiques; c'est ainsi qu'elle a permis pour la première fois de séparer toute une série de gaz. On a élaboré de nouvelles méthodes analytiques relatives à la séparation et à l'analyse des gaz permanents, des paraffines gazeuses, des cycloparaffines, des oléfines, de l'acétylène, des gaz nobles, des hydrocarbures chlorés, bromés et fluorés (Freon), des oxydes de l'azote, des combinaisons soufrées et des halogènes. On montre en outre l'utilisation de l'adsorption pour la concentration et l'analyse des traces comme par exemple des traces de paraffines gazeuses supérieures individuelles (10^–2 vol %) des oléfines (10^–4 vol %) de l'hélium et du néon (10^–4 vol %) et de l'hydrogène (10^–3vol %) entre autres. Finalement on mentionne l'emploi de la chromatographie gazeuse pour la mesure de l'activité superficielle d'adsorption de substances actives (des catalyseurs par exemple).

     

Zur Verwendung des Zimtsäurechlorids für die maßanalytische Wasserbestimmung

Zusammenfassung Untersucht wurde die vonLindner undZienert offengelassene Frage, bis zu welchem Maße der Erschöpfung Zimtsäurechlorid zur Bestimmung von Wasser ausgewertet werden kann. Dafür erweisen sich die Versuchsbedingungen als maßgebend. Bei der Versuchstemperatur von 65 bis 70° kann bis zu einem Fünftel der theoretisch berechneten Menge Wasser quantitativ umgesetzt werden, etwa 11 mg Wasser auf 1 g Reagens entsprechend. Diese weitgehende Auswertung setzt jedoch eine Luftstromstärke von 1 Liter in der Stunde voraus. Bei langsameren Luftströmen tritt nach viel geringerer Erschöpfung eine weitgehende Verzögerung im Auftreten des Chlorwasserstoffes ein. Letztere beruht nicht auf unvollständiger Aufnahme des Wassers durch das Säurechlorid, sondern auf langsamem Freiwerden des Chlorwasserstoffes. Eine Beschleunigung des Ablaufes kann auch durch Anwendung höherer Versuchstemperaturen erreicht werden. Sowohl bei hoher Stromstärke wie auch bei Einhaltung höherer Temperaturen macht sich Verflüchtigung von Säurechlorid mit dem Luftstrom störend bemerkbar.

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Résumé (W) La recherche deLindner etZienert a laissé ouverte la question, à savoir: jusqu'à quelle quantité d'épuisement on peut utiliser le chlorure d'acide cinnamique pour la détermination de l'eau. Pour ce faire il a été démontré que les conditions de l'essai étaient primordiales. A la température de 65° à 70°, on peut laisser réagir quantitativement jusqu'à¹/₅ de la quantité d'eau théoriquement calculée, soit environ 11 mgr. d'eau pour 1 gr. de réactif. Cette utilisation considérable nécessite cependant un débit de 1 litre d'air par heure. Avec des courants d'air plus lents, il apparaît après un épuisement moindre, un retard considérable dans l'apparition du gaz chlorhydrique. La raison n'en est pas à une absorbtion incomplète de l'eau par le chlorure d'acide, mais par une libération trop lente du gaz chlorhydrique. On peut augmenter le débit par l'élévation de température de l'expérience. Avec des débits plus rapides, de même qu'à des températures plus élevées, on remarque que le procédé est gêné par la volatilisation du chlorure d'acide par le courant d'air

     

Papierchromatographische Trennungen von Alkaloidgemischen an Succinylzellulose-Papieren

Zusammenfassung Das früher beschriebene¹ Succinylzellulose-Papier wird als Ionenaustauscher zur weiteren papierchromatischen Trennung von Basengemischen verwendet. Getrennt wurden die Alkaloide der Morphingruppe und deren Abwandlungsprodukte, ferner die Alkaloide der Strychnin-, der Tropin-, der Cocaingruppe und andere Alkaloide.

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Summary The succinyl-cellulose paper described previously¹ is used as ion exchanger for additional paper chromatographic separations of mixtures of bases. Separations were accomplished of the alkaloids of the morphine group and their modification products, and also of the alkaloids of the strychnine-, tropine- and cocaine groups and other alkaloids.

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Résumé On utilise le papier à la succinyl-cellulose déjà décrit¹, comme écharigeur d'ions pour d'autres séparations par chromatographie sur papier de mélanges basiques. On a séparé ainsi les alcaloïdes du groupe de la morphine et leurs produits d'évolution, et en outre, les alcaloïdes des groupes de la strychnine, de la tropine et de la cocaïne et d'autres alcaloïdes.

     

Beitrag zur Mikrobestimmung des Schwefels nach Zimmermann

Zusammenfassung Bei der vonZimmermann für die Bestimmung des Schwefels beschriebenen Titrationsmethode ohne Bremskapillare können als Folge schon relativ kurzen Verweilens in einem für die Oxydation des Cadmiumsulfids zu elementarem Schwefel ungünstigen p_H-Bereich zu hohe Werte auftreten. Diese Fehlerquelle läßt sich durch Ansäuern vor der Zugabe der Reinigungsjodlösung ausschalten; der ungünstige p_H-Bereich wird hierbei so rasch durchlaufen, daß unkontrollierbare Oxydationsreaktionen nicht mehr auftreten. Kleine Änderungen der Arbeitsvorschrift werden vorgeschlagen.

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Summary In the titration method for determining sulfur described byZimmermann without a retarding capillary, too high values may be obtained because of even relatively brief exposure to unfavorable p_H ranges during the oxidation of cadmium sulfide to elementary sulfur. This source of error can be averted by acidifying prior to adding the purifying iodine solution; the unfavorable p_H range is thus traversed so quickly that uncontrollable oxidation reactions no longer occur. Slight modifications of the procedure are proposed.

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Résumé Dans la méthode de titrage du soufre sans capillaire de freinage décrite parZimmermann, il est possible d'obtenir des résultats erronés par excès du fait de l'existence d'un domaine de p_H défavorable pour l'oxydation du sulfure de cadmium en soufre élémentaire pendant un temps cependant relativement court. Cette source d'erreurs peut être éliminée par acidification avant l'addition de la solution d'iode qui sert au nettoyage du tube à dégagement d'hydrogène sulfuré. Dans ces conditions, le domaine de p_H défavorable est traversé si rapidement que les réactions d'oxydation non contrôlées n'ont plus le temps de se produire. L'auteur recommande quelques petites modifications au mode opératoire.

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Herrn Univ.-Prof. Dr.Hans Lieb zum 70. Geburtstag in Verehrung gewidmet.

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Es ist mir eine angenehme Pflicht, HerrnHeinz Sigwarth für experimentelle Hilfe herzlich zu danken.     

The potentiometric determination of chlorine in organic compounds at the milligram and decimilligram level

Summary A rapid procedure for chlorine in milligram samples by a method combining thePregl microcombustion and theNorthrop potentiometric titration is described. Accuracy and precision are reported for 5 determinations on each of four test samples. Similar data are given for three water-soluble organic hydrochlorides where only the potentiometric titration part of the procedure is involved.A decimilligram procedure by the combinedPregl-Northrop techniques at the 0.3-mg level and theNorthrop titration for the decimilligram analysis of water-soluble organic hydrochlorides is described.

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Zusammenfassung Ein Schnellverfahren zur Chlorbestimmung in Milligramm-Einwaagen wird beschrieben, wobei die Substanz nachPregl verbrannt und das Chlor nachNorthrop potentiometrisch titriert wird. Genauigkeit und Verlä\lichkeit der Methode wurden an 4 Testsubstanzen mit je 5 Bestimmungen geprüft. Au\erdem werden Beleganalysen für die unmittelbare potentiometrische Bestimmung des Chlors in drei wasserlöslichen organischen Chlorhydraten angeführt. Analoge Verfahren werden für die Chlorbestimmung in Dezimilligrammproben beschrieben. Bei Kombination der Verbrennung mit der potentiometrischen Titration tritt ein konstanter Fehler auf, wenn die Einwaage 0,3 mg unterschreitet.

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Résumé On décrit un procédé rapide pour le dosage du chlore à l'échelle du milligramme, dans lequel la substance est brulée suivantPregl et le chlore est titré potentiométriquement suivantNorthrop. L'exactitude et la fidélité de la méthode ont été prouvées sur 4 substances étudiées avec 5 dosages pour chacune d'elles. En outre, on a fait des analyses justificatives pour le dosage potentiométrique direct du chlore à l'aide de trois chlorhydrates organiques solubles dans l'eau. Des procédés analogues sont décrits pour le dosage du chlore dans des prises d'essai de l'ordre du dixième de milligramme. Par suite de l'association de la combustion et du titrage potentiométrique, l'erreur reste constante quand la pesée est inférieure à 0,3 mg.

     

Beitrag zum Nachweis des Kohlensulfoxyds

Zusammenfassung Es wurde gezeigt, daß Kohlensulfoxyd die Jod-Azid-Reaktion beschleunigt. Diese Tatsache kann zum Nachweis des Gases herangezogen werden. Beim Vorliegen kleiner Mengen führt man eine Anreicherung über Kaliumäthylmonothiocarbonat bzw. Palladium(II)-sulfid durch. Schwefelwasserstoff und Schwefelkohlenstoff geben die gleiche Reaktion und müssen daher entfernt werden bzw. sicher abwesend sein.

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Summary It was shown that carbon sulfoxide hastens the iodine-azide reaction. This fact can be used for the detection of the gas. If small amounts are involved, an accumulation is made via potassium ethyl monothiocarbonate or palladium(II) sulfide. Hydrogen sulfide and carbon disulfide give the same reaction and accordingly must be removed or their absence must be assured.

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Résumé On a montré que l'oxysulfure de carbone accélère la réaction iode-azoture. Ce fait peut être utilisé pour la recherche du gaz. Dans le cas de petites quantités, on procède à un enrichissement sur éthylthiocarbonate de potassium ou sulfure de palladium-II. L'hydrogène sulfuré et le sulfure de carbone donnent la même réaction et doivent être éliminés ou l'on doit s'assurer de leur absence.

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Gewidmet zur 100. Wiederkehr des Geburtstages vonFriedrich Emich.     

Détermination de bases de Gaussiennes optimales pour les molécules

Résumé On a déterminé une base atomique (6s 3p) pour le carbone donnant, pour l'atome, la même énergie que la base 6s 3p de Whitman-Hornback [7], mais conduisant à une énergie bien meilleure pour la molécule de méthane, et présentant des propriétés plus favorables du point de vue de la contraction. On a ensuite déterminé les facteurs d'échelle à appliquer aux exposants du carbone et de l'hydrogène pour minimiser l'énergie de la molécule de méthane et on montre que l'optimisation complète des exposants améliore considérablement l'énergie et les populations atomiques.

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Determination of optimized Gaussian bases for moléculesIII. Remarks on the starting atomic bases and application to methane

An atomic (6s 3p) basis has been determined for carbon, yielding, for the atom, the same energy as Whitman-Hornback's (6s 3p) basis, but leading to a much better energy for the methane molecule, and making contraction easier. Then, scaling factors to be applied to the exponents of hydrogen and carbon which minimize the energy of methane have been determined and it is shown that complete exponent optimization improves considerably the energy and gross atomic populations.

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Zusammenfassung Für Kohlenstoff wurde eine Basis (6s, 3p) bestimmt, die für das Atom dieselbe Energie ergibt wie diejenige (6s, 3p) von Whitman und Hornback, aber für das Methanmolekül zu einer wesentlich besseren Energie führt und gleichzeitig die Kontraktion erleichtert. Es wurden Gewichtsfaktoren für die Exponenten des Kohlenstoffs und des Wasserstoffs bestimmt, um die Energie des Methanmoleküls zu minimisieren. Es zeigt sich, daß eine vollständige Optimierung der Exponenten sowohl die Energie als auch die Ladungsdichten wesentlich verbessert.

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Présenté au Kolloquium der Physikalisch-Chemischen Institute der Technischen Universität Berlin.     

Die Bestimmung von kleinen Mengen Kupfer durch rhodanometrische Mikrotitration

Zusammenfassung Ein früher veröffentlichtes Verfahren für die Titration von Kupfer in stark salpetersaurer Lösung wird für Halbmikromengen (30 bis 40 mg Kupfer) und Mikromengen (weniger als 2 mg Kupfer) ausgearbeitet.Die Halbmikrotitration läßt sich mit¹/₁₀ n-Thiosulfat vornehmen. Grundsätzlich entspricht die Methode dem Makrobestimmungsverfahren, wird aber unter Verwendung einer besonderen Apparatur ausgeführt. Diese Titrationen lassen sich mit einer Genauigkeit von ± 0,02 mg Cu ausführen und dauern etwa¹/₄ Stunde.Bei den Mikrotitrationen ist die geringe Reaktionsgeschwindigkeit zu berücksichtigen. Man arbeitet deshalb in konzentrierten Zinknitratlösungen und ergänzt bei Kupfermengen unter 1 mg den Kupfergehalt durch Zufügen von etwa 1 mg genau dosiertem Kupfer in Form von Kupfernitratlösung. Die nämliche Kupfernitratlösung wird für die Titerstellung und die Bestimmung des Blindwertes der Reagenslösungen verwendet. Eine Titration dauert etwa¹/₄ Stunde. Die Genauigkeit beträgt ± 2 Cu.

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Résumé (W) L'auteur étend un procédé, publié antérieurement, pour la titration du cuivre dans une solution fortement nitrique, à des quantités semi-micro (30 à 40 mg de cuivre) et à des quantités micro (moins de 2 mg).La titration semi-micro peut être faite avec du thiosulfate¹/₁₀ normal. Le principe de la méthode correspond à celui du procédé macro, mais il faut utiliser un appareillage spécial. Ces titrations peuvent donner une exactitude de ± 0,02 mg de cuivre et durent environ¹/₄ d'heure.Lors des titrations micro, il faut tenir compte de la faible vitesse de réaction. On travaille pour cette raison, en solutions de nitrate de zinc concentrées et on complète, lorsqu'il s'agit de quantités de cuivre inférieures à 1 mg, la teneur en cuivre par adjonction d'environ 1 mg de cuivre, dosé exactement, sous forme de solution de nitrate de cuivre. On emploie la même solution de nitrate de cuivre pour l'établissement du titre et pour l'essai à blanc des réactifs. Une titration dure environ¹/₄ d'heure. L'exactitude est de ± 2 de cuivre.

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Mit 3 Abbildungen.     

Micro-determination of Uranium using ammonium aurintricarboxylate as a colorimetric reagent

Summary The formation of a colored chelate between UO₂ ²⁺ and ammonium aurintricarboxylate has been used for the colorimetric determination of uranium on a microscale. The chelate has a maximum of absorbance at 540 nm (m). The stability of the color with time, temperature, and p_H has been studied. The interferences by a large number of cations and anions have been investigated, and the tolerance limit has been determined for each ion. It is recommended that a 50-fold molar excess of the reagent should be added, the p_H maintained at 5.5 ± 0.5, and the temperature held between 20° to 30° C.

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Zusammenfassung Die Bildung eines gefärbten Chelatkomplexes aus Uranylion und Ammoniumaurintricarboxylat (Aluminon) läßt sich mit Vorteil für die Mikrobestimmung von Uran verwenden. Dieser Komplex hat ein Absorptionsmaximum bei 540 nm. Die Beständigkeit der Farbe gegenüber Zeit, Temperatur und p_H wurde untersucht. Die störende Wirkung einer großen Zahl von Kationen und Anionen und deren Toleranzgrenze wurde quantitativ bestimmt. Es wird empfohlen, bei der Durchführung der Reaktion einen 50fachen Überschuß des Reagens zu verwenden, ein P_H von 5,5 ± 0,5 und eine Temperatur von 20 bis 30° einzuhalten.

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Résumé Il est possible d'utiliser avantageusement la formation d'un complexe chélaté coloré de l'ion uranyle et du tricarboxylate d'aurinammonium (Aluminon) pour le microdosage de l'uranium. Ce complexe présente un maximum d'absorption à 540 nm. On a étudié la stabilité de la couleur en fonction du temps, de la température et du P_H. L'action perturbatrice d'un grand nombre de cations et d'anions et les limites de tolérance correspondantes ont été déterminées quantitativement. Il est recommandé d'effectuer la réaction avec un excès de réactif 50 fois supérieur à la quantité nécessaire, à un Ph de 5,5 ± 0,5 et de maintenir une température de 20 à 30°.

     

Organic quantitative analysis. XL — Conductometric micro and ultramicro determination of carbon

Summary A rapid method is described for the determination of 0.3–3 mg of carbon in organic samples by catalytic combustion in the presence of Co₃O₄, and conductometric measurement of the amount of carbon dioxide produced. Interfering elements are dealt with in the usual way, and the carbon dioxide is absorbed in a specially designed absorption vessel. The accuracy and precision of the method are practically constant over the whole range of 0.3–3 mg carbon, and are at least as good as those of the gravimetric micro methods; the method is therefore particularly useful since it gives excellent results with both micro and ultramicro sample weights.

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Zusammenfassung Ein rasches Verfahren für die Bestimmung von 0,3 bis 3 mg Kohlenstoff in organischen Substanzen durch katalytische Verbrennung über Co₃O₄ und konduktometrische Messung des Kohlendioxids wurde beschrieben. Störende Elemente werden wie üblich behandelt. Das Kohlendioxid absorbiert man in einem speziellen Gefäß. In dem angegebenen Bereich ist die Genauigkeit des Verfahrens praktisch gleichbleibend gut und dem gravimetrischer Mikromethoden vergleichbar. Das Verfahren ist besonders deswegen nützlich, weil es sowohl mit Mikro- wie mit Ultramikroeinwaagen ausgezeichnete Ergebnisse liefert.

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Résumé On décrit une méthode rapide pour le dosage de 0,3 à 3 mg de carbone dans les échantillons organiques par combustion catalytique en présence de Co₃O₄ et mesure conductimétrique de la quantité de gaz carbonique produite. Les éléments qui interfèrent sont éliminés de la manière habituelle et le gaz carbonique est absorbé dans un vase à absorption spécialement conçu. L'exactitude et la précision de la méthode sont pratiquement constantes dans tout le domaine de 0,3–3 mg de carbone et sont au-moins aussi bonnes que celles des micro-méthodes gravimétriques; la méthode est donc particulièrement utile puisqu'elle donne d'excellents résultats avec des poids d'échantillon micro et ultramicro.

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XXXIX: Chemický prmysl, to be published.     

Halb quantitative Bestimmung von Anionen mit Hilfe der Ringofen-Tüpfelkolorimetrie unter Verwendung einer Silbersulfid-Standardskala

Zusammenfassung Die früher beschriebene Ringofentüpfelkolorimetrie unter Verwendung einer Universalstandardskala aus Silbersulfidringen wird zur Bestimmung von Anionen herangezogen. Cl^–, Br^–, J^–, CNS^–, AsO₄ ^3–, Cr₂O₇ ^2–, [Fe(CN)₆]^3– werden in die Ringzone gewaschen und dort als schwerlösliche Silbersalze fixiert, die dann durch Baden in Schwefelwasserstoffwasser in eine äquivalente Menge Silbersulfid umgewandelt werden. Diese Silbersulfidringe werden sodann mit einer Standardskala verglichen, die auf demselben Wege aus einer Kaliumbromidstandardlösung hergestellt wurde. Der so erhaltene Bromidwert, also die Konzentration der zu bestimmenden Probelösung, ausgedrückt in Äquivalenten Bromid, muß nun noch mit einem Umrechnungsfaktor multipliziert werden, der der Quotient aus den Äquivalentgewichten des zu bestimmenden Ions und des Standardions ist. Eine Tabelle von Analysenresultaten zeigt, daß die Genauigkeit des Verfahrens durchaus zufriedenstellend ist.

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Summary The previously described ring oven spot colorimetry employing a Universal Standard Scale of silver sulfide rings is used for the determination of anions. The following anions are washed in the ring zone and fixed there as difficultly soluble silver salts: Cl^–, Br^–, I^–, CNS^–, AsO₄ ^3–, Cr₂O₇ ^2–, [Fe(CN)₆]^3–. These precipitates are then converted into an equivalent quantity of silver sulfide by bathing in hydrogen sulfide water. The resulting silver sulfide rings are compared with a standard scale, which was prepared in this same manner from a standard solution of potassium bromide. The bromide value obtained thus, namely the concentration of the test solution under analysis, expressed in bromide equivalents, must now be multiplied by a conversion factor, which is the quotient of the equivalent weight of the ion being determined divided by that of the standard ion. A table of analytical findings shows that the accuracy of the procedure is satisfactory.

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Résumé On a étendu au dosage des anions la colorimétrie à la touche au moyen du four annulaire précédemment décrite, en employant une «échelle étalon universelle » à partir des anneaux du sulfure d'argent. On lave sur la zone annulaire Cl^–, Br^–, I^–, SCN^–, AsO₄ ^3–, Cr₂O₇ ^2–, [Fe(CN)₆]^3– et on les fixe alors comme sels d'argent difficilement solubles qui sont transformés ensuite par des bains à l'eau sulfhydrique en une quantité équivalente de sulfure d'argent. Ces anneaux de sulfure d'argent sont alors comparés avec une échelle étalon qui a été construite de la même manière à, partir d'une solution étalon de bromure de potassium. «L'indice de bromure» ainsi obtenu, c'està-dire la concentration de la solution à doser, exprimée en équivalent de bromure, doit encore être multipliée par un facteur de conversion, qui est le quotient des masses équivalentes de l'ion à doser et de l'ion étalon. La précision du procédé est satisfaisante comme le montre un tableau des résultats d'analyse.

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Herrn Prof. Dr.Fritz Feigl zum 70. Geburtstag ergebenst gewidmet.

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Hier sei den ChemieabsolventenZvonimir panovi undRadivoj Emilijan für ihre Mitarbeit bei der praktischen Nachprüfung dieses Verfahrens bestens gedankt.