Die F?llung des Phosphat-Ions mit Magnesium neben Calcium- und anderen Metall-Ionen, sowie seine ma?analytische Bestimmung mit ?thylendiamintetraessigs?ure

Zusammenfassung Es wird über eine neue Methode der maßanalytischen Bestimmung des Phosphat-Ions berichtet. Dieses wird wie üblich als Magnesium-ammoniumphosphat-Hexahydrat abgeschieden und das im Niederschlag enthaltene Magnesium mit einer Maßlösung von Äthylendiamintetraessigsäure titriert. Die Abscheidung kann auch neben sonst störenden Kationen durchgeführt werden, wenn diese durch Überführung in den Äthylendiamintetraessigsäure-Komplex gegen Phosphat maskiert werden. Als besonders wesentlich ist die hierdurch mögliche Ausschaltung einer Störung durch Calcium anzusehen. Die Kombination mit anderen Maskierungsmitteln, wie z. B. Citronensäure, ist möglich. Die Abscheidung des Phosphats wurde durchgeführt neben Calcium, Magnesium, Barium, Strontium, Eisen, Aluminium, Chrom, Titan, Mangan, Beryllium, Kobalt, Nickel, Kupfer, Zink, Cadmium, Blei. Über die erhaltenen Ergebnisse informieren zahlreiche Beleganalysen.     

Wismuttrennung mit Arsanils?ure

Zusammenfassung Es werden die Ergebnisse von Abtrennungen des Wismuts von den Metallen Kobalt, Nickel, Kupfer, Zink, Blei, Silber, Cadmium, Calcium, Strontium und Barium mittels ArsanilsÄure mitgeteilt. Eine Abtrennung des Wismuts von Arsen ist nur bedingt und von Eisen(III), Quecksilber, Molybdat und Wolframat überhaupt nicht möglich.     

Successive substitution titration of cadmium and zinc with EGTA using carbon paste electrode for indication

Summary Cadmium and zinc can be determined in a single titration in the following manner: To the sample solution an ammonia/ammoniumchloride buffer is added to make the ammonia concentration 1,0–1,2 M (pH ca. 10). The titration is performed with amperometric indication using a carbon paste electrode and EGTA [ethyleneglycol-bis-(2-aminoethylether)-tetra acetic acid] as the titrant. After the end point for cadmium, excess amount of calcium-EDTA complex is added, and zinc is successively titrated with EGTA. The influences of iron(III), copper(II), lead(II) and manganese(II) have been examined. The conditions for carbon paste electrode indication have also been studied.

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Sukzessive Substitutions-Titration von Cadmium und Zink mit ÄGTA, indiziert mit der Kohlepaste-Elektrode

Zusammenfassung Cadmium und Zink können in einer einzigen Titration folgendermaßen bestimmt werden: Zu der Probelösung wird Ammoniak-Ammoniumchlorid-Puffer zugesetzt. Die Ammoniakkonzentration in der Endlösung sollte 1,0–1,2 M (pH ca. 10) betragen. Die Titration erfolgt mit ÄGTA [Äthylenglycolbis-(2-Aminoäthyläther)-tetraessigsäure] und wird amperometrisch mit der Kohlepasteelektrode indiziert. Nach dem Endpunkt für Cadmium wird ein Überschuß an CaÄDTA zugesetzt. Danach wird auch Zink mit ÄGTA titriert. Die Störungen durch Fe(III), Cu(II), Pb(II) und Mn(II) werden untersucht. Ebenso werden die Bedingungen für die Indikation mit der Kohlepasteelektrode untersucht.

     

Qualitative Kationenanalyse unter Verwendung von Metallindicatoren

Zusammenfassung 1-(2-Pyridyl-azo)-2-naphthol gibt mit einer Reihe von Metallkationen gefärbte Chelatkomplexe, die sich zum Teil mit organischen Lösungsmitteln extrahieren lassen. Durch systematische Prüfung wurden die für die Chelatbildung günstigsten p_H-Bereiche ermittelt. Durch Maskierung und/oder durch Zerlegung der gebildeten Chelate mit spezifischen Reagentien lassen sich selektive Nachweise im Mikrogrammbereich durchführen. Es werden spezifische Bestimmungen für Zink, Cadmium, Mangan, Indium, Gallium, Uranyl und Kobalt mitgeteilt. Auch Kupfer, Palladium und Nickel lassen sich gut nachweisen.I. Mitteilung: diese Z. 154, 114 (1957).     

Zur colorimetrischen Bestimmung des Cadmiums als Sulfid Colorimetrie mit kolloiden L?sungen

Zusammenfassung Die colorimetrische Bestimmung des Cadmiums als Sulfid wurde ausführlicher untersucht.Es können noch etwa 0,2mg Cadmium mit einer Genauigkeit von etwa ± 1% bestimmt werden.Die Cadmiumbestimmung kann neben der bis 1000fachen Menge Zink, der 100fachen Menge Nickel und der 10fachen Menge Kupfer oder Kobalt durchgeführt werden.     

Quantitative Analyse auf Indium

Zusammenfassung Unter Vermeidung einer Schwefelwasserstoffällung, die leicht zu Verlusten durch Mitreißen führen kann, wurde ein Trennungsgang beschrieben, durch den Indium quantitativ von Aluminium, Arsen, Blei, Eisen, Gallium, Germanium, Cadmium, Kobalt, Kupfer, Mangan, Nickel, Silber, Wismut und Zink getrennt und neben Zinn polarographisch bestimmt werden kann. Die schwierige Abtrennung vom Eisenüberschuß erfolgt verlustlos mit Hilfe eines Ionenaustauschers. Die angegebene Arbeitsvorschrift erlaubt die gleichzeitige Verarbeitung von 12–15 Proben von 2 Laboranten, wodurch sich diese Methode auch zur Anwendung zu Serienbestimmungen eignet. Bei einem relativen Fehler von ±8% können Indiumgehalte bis zu 0,005% In herab quantitativ bestimmt werden. Nimmt man einen größeren Fehler in Kauf und verwendet unter Umständen eine höhere Einwaage, so kann die Nachweisgrenze für Indium noch weiter herabgesetzt werden.     

2,5-Dihydroxyacetophenone oxime as an analytical reagent for the amperometric determination of copper,palladium, and nickel

Summary Copper, palladium and nickel can be titrated amperometrically with 2,5-dihydroxyacetophenone oxime at –0.15, –0.4 and, –1.2 V vs. S. C. E. respectively, the optimum p_H values being 4.6, 4.0, and 9.0. Alkali and alkaline earth metals, Al, Bi, Cd, Co, Cr. Fe(II), Hg, Mn, Ni, Pb, Th, Zn, UO, W, and Zr do not interfere with the estimation of copper and palladium. The interferences due to the presence of silver and iron(III) can be eliminated by adding excess of KCl and KF respectively. Most heavy metals interfere with the estimation of nickel and should be eliminated before titration.

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Zusammenfassung Kupfer, Palladium und Nickel können mit 2,5-Dihydroxyaeetophenonoxim bei –0,15, –0,4 bzw. –1,2 V gegen eine gesättigte Kalomelelektrode amperometrisch titriert werden, wobei man das p_H am besten auf 4,6, 4,0 bzw. 9,0 hält. Alkalimetalle, Erdalkalien, Al, Bi, Cd, Co, Cr, Fe(II), Hg, Mn, Ni, Pb, Th, Zn, UO₂, W und Zr stören die Bestimmung des Kupfers und des Palladiums. Silber und Eisen können mit Kaliumchlorid gefällt bzw. mit Kaliumfluorid maskiert werden. Die meisten Schwermetalle stören die Nickelbestimmung und müssen daher vor der Titration entfernt werden.

     

1-(2-Pyridyl-azo)-2-naphthol (PAN) als photometrisches Reagens

Zusammenfassung Es wird eine photometrische Methode der Zinkbestimmung in Nickel beschrieben, bei der auch gleichzeitig Cadmium erfaßt werden kann. Als Reagens dient PAN, welches mit Zink und Cadmium rote Chelate bildet, die sich photometrisch auswerten lassen. Störmöglichkeiten durch andere Kationen werden berücksichtigt. Die Methode arbeitet im Mikrogrammbereich und läßt sich auch auf andere Materialien übertragen.     

Gravimetric determination of beryllium with cupferron

Summary Beryllium has been determined with cupferron by precipitating the metal at p_H 5.8. The complex can be weighed directly as Be (C₆H₅O₂N₂)₂ containing 3.18% of the metal after drying at 110°C. The metal has also been separated with cupferron masking iron (III), aluminium, cerium, thorium, copper, nickel, cobalt, zinc and cadmium with EDTA The beryllium content of beryl has been determined in the same way.

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Zusammenfassung Zur Bestimmung von Beryllium wird mit Kupferron bei pn 5,8 gefällt und der Komplex Be (C₆H₅O₂N₂)₂ (mit 3,18% Be) nach Trocknen bei 110°C direkt ausgewogen. Eisen(III), Aluminium, Cer, Thorium, Kupfer, Nickel, Kobalt, Zink und Cadmium können mit ÄDTA maskiert werden. Auf diese Weise wurde auch der Be-Gehalt von Beryll bestimmt.

     

Komplexometrische Eisenbestimmung in Anwesenheit von Variaminblau als Indicator

Zusammenfassung Untersuchungen wurden ausgeführt, um die Genauigkeit der mit Komplexon III-maßlösung in Anwesenheit von Variaminblau als Redox-indicator erfolgenden Bestimmung der Eisen(III)-Ionen und den Einfluhß der fremden Ionen zu ermitteln. Es ergab sich dabei, daß die Titration sich in 0,1 und 0,01 m Lösungen im p_H-Bereich zwischen 1,7–2,8 mit einem relativen Fehler von ± 0,112% und einer Standardabweichung von ± 0,104 ml bei Zimmertemperatur ausführen läßt. Die Titration wird aber von zahlreichen Fremd-Ionen gestört. In Anwesenheit von Kupfer, Wismut und Kobalt versagt das Verfahren, wenn die Metalle gegenüber dem Eisen im Molverhältnis von 11 vorliegen; Cadmium, Aluminium und zum Teil auch Zink stören erst in größeren Konzentrationen. Fluorid- und Phosphat-Ionen bewirken in Abhängigkeit von ihrer Konzentration bedeutende Verzögerungen der Hauptreaktion. Nitrat-Ionen stören in einem Molverhältnis von 1 10 nicht.Es wurde weiterhin festgestellt, daß die Lösung von Komplexon III in Anwesenheit von Variaminblau als Indicator sich mit einer Eisen(III)-maßlösung titrieren läßt, wenn man in dem p_H-Bereich zwischen 3 bis 4,5 und bei annähernd 50° C arbeitet. Der Fehler dieser Titration beträgt 1–2%.     

Die Bestimmung von Chrom, Eisen und Aluminium mit ?thylendiamintetraacetat bei gleichzeitiger Anwesenheit aller drei Kationen

Zusammenfassung Durch Variation von p_M-Wert und Temperatur bei der Rücktitration des ÄDTA-Überschusses mit Eisen(III)-chloridlösung konnte ein einfacher Weg zur komplexometrischen Bestimmung von Eisen, Chrom und Aluminium bei Anwesenheit aller drei Metall-Ionen angegeben werden. Durch Titration im p_h-Bereich 1,5–2,0 und einer Temperatur von 50° bis 60° C ohne vorhergehende Erwärmung wird Eisen allein, durch Titration bei den gleichen Bedingungen, jedoch nach vorangegangener Erhitzung für 5 min auf Siedetemperatur bei p_h 5,0 werden Eisen und Chrom und durch Titration bei p_h 5,0 und 40° C nach 5 minutigem Erhitzen auf Siedetemperatur wird die Summe aller drei Metallkationen erfaßt. Störungen durch Fremdionen, insbesondere Titan, und Wege zu deren Ausschaltung werden eingehend besprochen.     

Solochrome Black P. V. as a new reagent in chelatometry

Summary Solochrome Black P. V. with its distinct acid-base properties has proved to be a suitable reagent for the spectrophotometric microdetermination of magnesium either alone or in the presence of zinc, calcium, cobalt, or copper. Interference due to many cations is simply eliminated. Spectrophotometric titration of magnesium with EDTA is investigated. Sensitivity of the method allows determining of 0.05 to 3 ppm Mg with reasonable accuracy.

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Zusammenfassung Solochromschwarz P. V., das als Säure-Base-Indicator verwendet werden kann, ist auch ein geeignetes Reagens zur spektrophotometrischen Mikrobestimmung von Magnesium. Zink, Calcium, Kobalt, Kupfer und andere Kationen können in einfacher Weise maskiert werden. Die spektrophotometrische Titration des Magnesiums mit ÄDTA-Lösung wird ebenfalls untersucht. 0,05–3 ppm Mg können mit guter Genauigkeit bestimmt werden.

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Part II:Khalifa, H., and M. M.Khater: Z. analyt. Chem.183, 241 (1961).     

Die komplexometrische Titration von Nickel neben Kobalt und einigen anderen Metallen

Zusammenfassung Versetzt man eine Nickellösung mit Komplexonüberschuß, so kann dieser bei etwa p_H 2 in eisgekühlter Lösung mit Wismutnitratlösung gegen Brenzcatechinviolett als Indicator zurückgemessen werden. Nickel, das sich allgemein bei Komplexreaktionen träge benimmt, wird bei der niedrigen Temperatur im Komplexonat eingefroren. Die Nickelbestimmung kann neben Alkalien, Erdalkalien, Mn, Zn, Cd, Co, Hg, Cu, Cr, Pb, As, Ag, Tl durchgeführt werden. Fe, In, Ga, Bi und Th werden mittitriert. Al und Sb gehen nur langsam aus dem Komplex und stören. Die Bestimmung von Nickel und Kobalt in einer Lösung wird beschrieben. Auf die Möglichkeit, durch geeignete Kombination der neuen Methode, mit bekannten Komplexonverfahren in einer Lösung drei und auch mehr Metalle zu bestimmen wird verwiesen. Die Bestimmung ist sehr genau und kann, wie den Beleganalysen zu entnehmen ist, mit einer Fehlerbreite von nur 1–2 Tropfen einer 0,05 m Lösung ausgeführt werden.Die Fa. Chemapol, Prag, stellte uns Brenzcatechinviolett zur Verfügung. Die Fa. Riedel-de Haën, Seelze/Hann., überließ uns zahlreiche der sonst benötigten Reagentien. Den Genannten für ihre Unterstützung auch an dieser Stelle bestens zu danken, ist gerne erfüllte Pflicht.     

Complexometric determination of thorium using p-nitrobenzene-azo-chromotropic acid (chromotrope 2-B) as indicator

Summary p-Nitrobenzene-azochromotropic acid (chromotrope 2 B) has been found useful as metal indicator in the titration of thorium ions against ethylenediaminetetraacetic acid. Titrations are best carried out with concentrations of thorium upto 0.001 M, within the p_H range 1.5 and 2.9. Temperature has no effect on the end point. Many of the common ions interfere in the titration excepting lithium, sodium, potassium, gold, alkaline earths, zinc, mercury, aluminium, lead, nickel, and acetate. Iron(III) if present may be masked by the addition of ascorbic acid.

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Zusammenfassung p-Nitrobenzol-azochromotropsäure (Chromotrope 2 B) wird als Metallindicator bei der komplexometrischen Titration von Thorium verwendet. Die besten Ergebnisse erhält man bei Konzentrationen bis 0,001 m im p_H-Bereich von 1,5–2,9. Die Temperatur hat keinen Einfluß auf die Erkennung des Endpunkts. Lithium, Natrium, Kalium, Gold, Erdalkalien, Zink, Quecksilber, Aluminium, Blei, Nickel und Acetat stören nicht, während viele andere Ionen Störungen verursachen. Eisen(III) kann mit Ascorbinsäure maskiert werden.

     

Eine photometrische Methode zur Magnesiumbestimmung mit Eriochromschwarz T in Kathoden-Nickel

Zusammenfassung Es wird über die erfolgreiche Anwendung einer für Zink, Aluminium und Gußeisen bereits erprobten photometrischen Methode der Magnesiumbestimmung im Kathoden-Nickel mit Gehalten von 0,005–0,2% berichtet. Das in Lösung befindliche Magnesium erzeugt mit Eriochromschwarz T in gepufferter Lösung bei P_H 10,6 einen rotgefärbten wasserlöslichen Komplex, der bei 546 nm photometriert wird. Das Nickel und die Begleitelemente werden durch eine Oxinfällung mit nachfolgender Oxin-Carbaminat-Chloroformextraktion entfernt. Das Verfahren beansprucht für 3 Proben mit Blindansatz etwa 5 Std, wobei mit einem Analysenfehler von 2,5–10% zu rechnen ist.An dieser Stelle möchte ich Herrn Oberregierungsrat Dr. v. Vogel für die Unterstützung der Arbeit und Herrn Heinz Salewski für die Hilfe bei der praktischen Durchführung danken.     

Hydrothermalsynthese von Phosphaten zweiwertiger Metalle

Zusammenfassung Durch Umsetzung weniger definierter Fällungsprodukte in geeigneten wäßrigen Lösungen bei etwa 400° konnten die Hydroxylapatite von Strontium, Barium und Cadmium in mikroskopisch kristalliner Form erhalten werden. Kristalliner Bleihydroxylapatit entsteht nach dem Verfahren der Homogenfällung aus ammoniaklischer Tartratlösung. Magnesium und Zink bilden hydrothermal keine Apatite. In saurem Gebiet sind die Pyrophosphate von Calcium und Magnesium unter den hydrothermalen Bedingungen stabil. Sulfat tritt nicht in das Apatitgitter ein.Herrn Prof. Dr.R. Klement, München, zum 60. Geburtstag gewidmet.     

Selektive spektralphotometrische Bestimmung von Eisen, Kobalt und Mckel nebeneinander mit 1-(2-Pyridylazo)-2-naphthol

Zusammenfassung Die Bedingungen zur extraktiv-spektralphotometrischen Bestimmung von Eisen, Kobalt und Nickel mit PAN werden untersucht. Für Eisen ist die vorgeschlagene Methode absolut spezifisch. Die Empfindlichkeit der Farbreaktionen von PAN mit den genannten Metallen ist außergewöhnlich hoch. Reproduzierbarkeit und untere Bestimmungsgrenze der Methoden werden angegeben. Störungen durch Anionen werden untersucht und Wege zur Ausschaltung von störenden Metallen angegeben.Durch Schütteln des Chloroformextrakts der Panate mit ÄDTE-Lösung bei pH 5 werden alle PAN-Komplexe zerlegt, mit Ausnahme des Eisen-, Nickel-, Kobalt-, Vanadium- und Palladium-Panats. Vanadium wird mit Wasserstoffperoxid maskiert. Durch Messen der Extinktion bei drei verschiedenen Wellenlängen kann man Mikrogrammengen Eisen, Kobalt und Nickel selektiv und mit großer Genauigkeit nebeneinander bestimmen.

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Summary The conditions for the extractive spectrophotometric determination of iron, cobalt and nickel with PAN are investigated. The determination of iron with PAN is strictly specific. The sensitivities of the colour reactions of PAN with these three metals are uncommonly high. The precision and the lower limit of application of the procedures proposed are given. Interferences from anions are studied and means are given to eliminate interfering metals.All PAN complexes are destroyed by shaking the chloroform extract with an EDTA solution at pH 5, except the panates of iron, cobalt, nickel, vanadium and palladium. Vanadium is masked with H₂O₂. Microgram amounts of iron, cobalt and nickel are determined simultaneously with high accuracy and precision by measuring the absorption at three different wave lengths.

     

Ferrimetric determination of molybdenum(V) using rhodamine 6G as fluorescent indicator

Summary Molybdenum(V) can be titrated successfully with ferric ammonium sulphate solution in hydrochloric acid medium (2.5 N to 3.0 N) at 98–100° C using Rhodamine 6G as fluorescent indicator. Vanadium(IV) does not interfere in concentrations up to 0.75 mg-equivalents per 30 ml. Uranium (IV) and reduced tungsten are also oxidised and therefore interfere with the determination.

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Zusammenfassung Molybdän(V) kann mit gutem Erfolg mit Eisen(III)-ammonium-sulfatlösung in salzsaurem Medium titriert werden, wenn man Rhodamin 6 G als Fluorescenzindicator benutzt und die Titration bei 98–100° C durchführt. Vanadium(IV) stört nicht in Konzentrationen bis zu 0,75 mg-Äq./30 ml. Uran(IV) und reduziertes Wolfram verursachen Störungen, da sie auch oxydiert werden.