硅烯量子点的等离激元激发

基于含时密度泛函理论, 研究了硅烯量子点的等离激元激发. 沿量子点所在的平面方向, 体系中有两个主要的等离激元共振带. 一个等离激元共振带位于2.0 eV附近, 另一个等离激元共振带位于7.0 eV附近. 由于离域化的π电子参与了两个等离激元共振带的激发, 沿激发方向随着矩形硅烯量子点边长的增加, 体系的两个等离激元共振带都发生红移. 硅烯量子点的等离激元激发还依赖于边界的构型. 此外, 由于六角形硅烯量子点的对称性较高,沿量子点所在平面的不同方向激发时, 体系的等离激元共振模式相同.     

掺铬高温相硼酸镧钪的光谱研究

报道了掺铬高温相硼酸镧钪Cr^3 :LaSc3(BO3)4(α－CLSB）晶体的光谱特性，吸收光谱表明：CLSB晶体在可见光区有两个吸收带，吸收峰值分别位于457和654nm处，吸收系数均为19．07。室温荧光光谱则表现为一个源自于4T2→4A2能级跃迁的780－1120nm的宽带发射，其半峰宽为167nm，峰值为963nm，其荧光寿命为17us。通过计算得出了铬离子所处的晶场强度Dq和拉卡参数B分别为1529和675cm^-1，Dq/B=2.26，研究结果表明：掺铬高温相硼酸镧钪有望成为一种新的可调谐激光晶体。     

一种高效窄带蓝色荧光粉Ba3Y2B6O15:Bi3+及其应用研究

目前,高效窄带荧光粉的研发对于白光发光二极管(WLED)向高性能液晶显示器背光源的应用至关重要.本工作采用高温固相法制备了一种高效窄带蓝色荧光粉Ba₃Y₂B₆O₁₅:Bi³⁺,并对其结构和性能进行了表征和计算.计算表明,Ba₃Y₂B₆O₁₅的带隙较宽,为4.67 eV,宽的带隙为高效率荧光粉提供了保障. Ba₃Y₂B₆O₁₅:0.5%Bi³⁺(0.5%为摩尔分数)的发射光谱峰值在409nm,半峰宽仅为2168cm^-1 (36.2nm),属于窄带蓝光发射.Ba₃Y₂B₆O₁₅:0.5%Bi³⁺的内量子效率高达93.8%,色纯度也高达98.9%,其热稳定性能...     

苯三甲酸-水分子为主体晶格的四丁基铵层状包合物的合成与晶体结构

合成了一种新颖的苯三甲酸 -水分子为主体晶格的四丁基铵氢键包合物 ,(C4H9) 4 N+ [1,3 ,5 C6H3 (COOH) 2 (COO-) ]·2H2 O ,并进行了X射线晶体结构分析 .晶体为单斜晶系 ,P2 1 /c空间群 ,a =1 3 62 1( 2 )nm ,b =1 3 691( 2 )nm ,c =1 60 94( 2 )nm ,β =10 9 665 ( 3 )° ,V =2 82 61( 7)nm3 ,Z =4,R1 =0 0 5 0 8,wR =0 12 17.包合物中 ,苯三甲酸阴离子之间通过 3位与 5位羧基形成的O—H…O分子间氢键键连成沿b轴无限延伸的锯齿形长链 .位于长链较大空隙处的单一氢键键连的水分子二聚体 ,同时与两酸根的羧基生成给体氢键 ,形成一条苯三甲酸阴离子 -水分子复合宽带 .位于宽带外侧的 1位羧基与相邻宽带的水分子生成的氢键 ,将这些宽带连成平行于 ( 0 0 1)面的层状氢键主体晶格 .四丁基铵阳离子层填充在相邻主体晶格的层间空隙处 ,构成“三明治”式夹层结构的包合物     

(Y,Gd)VO_4∶Eu~(3+)的紫外-真空紫外发光特性

用高温固相法合成了Y1-xGdxVO4∶Eu3 (0≤x≤1)系列单相样品并研究了其发光特性。在254nm激发下,观察到最大强度位于619nm的红色发射峰且其强度在Y/Gd=0.4/0.6时达到最大。在147nm激发下的发射峰与紫外下的一致,发射强度也是在Y/Gd=0.4/0.6时达到最大,大约是商用(Y,Gd)BO3∶Eu3 荧光体的65%。619nm监控下的真空紫外激发光谱由峰值位于158nm,204nm,247nm以及300nm的系列激发带组成,归属于钒酸根的基质吸收以及Gd3 、Y3 和Eu3 的电荷迁移带吸收。相对(Y,Gd)BO3∶Eu3 中Eu3 占据中心对称格位,(Y,Gd)VO4∶Eu3 中Eu3 占据非中心对称格位,其真空紫外下光谱色纯度更好。色坐标分别为(0.632,0.355),(0.672,0.328)。     

金纳米微粒作探针共振瑞利散射法测定某些蒽环类抗癌药物

在近中性至弱碱性介质中, 金纳米微粒与表柔比星(EPI)、柔红霉素(DNR)和米托蒽醌(MXT)等蒽环类抗癌药物借静电引力、疏水作用力结合, 形成粒径更大的聚集体, 导致共振瑞利散射(RRS)的显著增强并产生新的RRS光谱, 三种结合产物的最大RRS峰均位于313 nm附近, 并在510～610 nm之间有一宽的散射带. 其散射强度(ΔI)与3种抗癌药物的浓度成正比, 对EPI, DNR和MXT的线性范围分别为0.009～0.50, 0.010～0.70 和0.030～1.20 μg•mL^－1, 它们的检出限(3σ)分别为2.7, 3.1和9.0 ng•mL^－1. 研究了反应产物的吸收、荧光和RRS光谱特征, 适宜的反应条件及分析化学性质, 发展了一种用RRS技术灵敏、简便、快速测定蒽环类抗癌药物的新方法.     

α-Bi~2Mo~3O~1~2/MoO~3催化剂的表面光电压谱研究

合成了系列催化剂Bi~xPMo~1~2O~y(x=2-9, y=43-64), 高温焙烧后该系列催化剂的基本组成为白钨矿型的α-Bi~2Mo~3O~1~2/MoO~3。研究其表面光电压谱发现, 随着Bi/P比的增高, 相应的光电压响应呈现规律性变化。在该系列催化剂上的丙烷选择氧化实验结果表明, 铋含量增加, 催化剂中作为碱性位的阳离子缺陷的浓度随着白钨矿结构中阳离子空位的有序化而下降, 反映在光电压响应中对应着P~1带强度的减弱和P~2带的负移, 而与之对应的催化活性迅速下降。     

Br+活化甲烷C-H键反应机理的理论研究

使用量子化学从头算方法和密度泛函理论对溴正离子活化甲烷分C-H键的反应机理进行了理论研究,以探讨溴正离了成为一种活化甲烷催化剂的可能性.在B3LYP/6-311 G(3df,3p)和MP2/6-311 G(3df,3p)水平下优化了反应通道上各驻点(反应物、中间体、过渡态和产物)的儿何构型.在G2M( )水平下计算了各物种的能量.研究结果表明:CH4与Br (3P)反应存在三条不同的吸热反应途径,与Br (1D)反应存在二条不同的放热反应通道.反应更易于通过单重态反应通道进行.理论结果不仅较好地解释了实验事实,还说明Br 有可能成为一种活化甲烷的催化剂.     

环境铅暴露的指示器

许多研究表明 ,头发是检验环境铅暴露的理想指示器。Creason研究了美国纽约市环境污染程度不同的 3个社区居民发中微量元素与环境暴露的关系 ,发现发铅及其他 5种元素的含量均与环境介质中的含量呈显著正相关 ,儿童发铅与环境介质的关系 (P <0 0 0 5 )比成人 (P<0 0 1 )更为密切。Chatt (1 980 )对加拿大多伦多所做的研究表明 ,离工业区 1 0 0km的农村居民发铅含量 (9 6μg/g)远低于居住在离冶炼厂 5 0 0m内的居民 (2 5 3 μg/g)和市中心居民 (1 4 7μg/g)。乔文建 (1 989)对武汉某蓄电池厂、印刷厂工人 ,万伯键 (1 993 )对辽宁沈阳某…     

用于宽谱带发射白色发光二极管的黄色荧光粉Sr8MgAl(PO4)7∶xEu2+的制备及发光性能

通过高温固相反应合成了一系列宽谱带发射黄色荧光粉Sr_8MgAl(PO_4)_7∶x Eu~(2+)(SMAP∶x Eu~(2+)),并对其物质结构、发光性能及其在白色发光二极管(WLED)领域的应用进行了探究。X射线衍射(XRD)测试结果表明,SMAP∶x Eu~(2+)系列荧光粉具有单斜结构和C2/m空间群,激活剂Eu~(2+)离子能够很好地进入SMAP基质中并占据Sr~(2+)离子的晶格位点。漫反射光谱分析显示SMAP基质属于宽带隙材料,带隙宽度为3.60 e V。此外,SMAP∶x Eu~(2+)具有较宽的激发范围(280～500 nm),对应于Eu~(2+)离子的4f~7→4f~65d~1跃迁;在380 nm近紫外光激发下,呈现出450～800 nm的多发光中心的非对称黄光发射,发射峰位于590 nm处。基于高斯多峰拟合结果,得到3个发光中心,分别位于528、600和680 nm。最后,将已制备的黄色荧光粉SMAP∶0.05Eu~(2+)与商业化蓝粉Ba Mg Al_(10)O_(17)∶Eu~(2+)混合涂覆到400 nm芯片上制得色温较好(3 344 K)、显色指数较高(90.1)的WLED。     

相图中紧邻相区及其边界的对应关系(Ⅱ)

根据相律导出紧邻相区内不同相的总相数Φ及其相边界的维数R₁的对应关系定理和它的六条推论。应用这个定理及其推论,可导出相图原理中的边界法则和相区接触法则,可阐明由简单相图单元构成复杂三元相图所必须遵循的十条经验规则,亦可说明一、二、三、四元相图中紧邻相区及其边界的相互关系,以及其他应用。     

水样中左旋18-甲基炔诺酮的胶体金免疫层析试剂条的研制

研制了一种检测水样中左旋18-甲基炔诺酮(LNG)含量的胶体金免疫层析试剂条.基于包被抗原和检测物对金标抗体的竞争反应,通过可目测的胶体金标记物而得到直观的检测结果.试剂条对LNG的检测,灵敏度为10 ng·ml-1,在10min内显示结果;与己烯雌酚、雌三醇,17(-雌二醇,17β-雌二醇、雌酮、甲泼尼龙、泼尼松龙和...     

243～263nm CH3COCH3 的多光子电离研究

在243～263 nm紫外光波段通过质量选择光电离激发谱研究了丙酮（CH3COCH3）的光化学反应通道。分析母体离子CH3COCH3+和碎片离子CH3CO+ 、 CH3+的光电离激发谱和质谱峰宽可以知道: 此光波段丙酮分子的光化学反应主要包括了丙酮分子经由(S1,T1)中间态产生母体离子的（1+1）双光子电离通道,母体离子进一步解离产生碎片离子CH3+的“光电离-光解离”通道和丙酮分子经由(S1,T1)中间态解离成中性自由基碎片CH3CO后再进一步被双光子电离的“光解离-光电离”通道。由母体离子光电离激发谱双光子阈值波长（255.67 nm）给出的丙酮电离势（IP）为（9.696±0.004）eV。     

小分子有机硅单体N-(3-三甲氧基硅基乙基)乙二胺的有效蓝色发光

详细研究了N-(3-三甲氧基硅基乙基)乙二胺(TMSEEDA)的电子结构、光物理性质以及热稳定性.通过密度泛函理论计算获得了基态和第一激发态的结构参数.计算结果还表明在Si-O骨架内存在离域电子,这导致了长波长的吸收.在270nm紫外光的激发下,溶液和固态均能观察到一个宽且强的蓝色发射,其峰位于430nm,固态的强度高出纯物质5倍左右.在乙醇溶液中,发光强度随着TMSEEDA浓度的增大而增加,并在纯物质时达到最大值.这些结果说明TMSEEDA不存在浓度淬灭效应.我们提出了在Si-O骨架内电子离域和d-pπ键模型来解释长波长吸收和蓝色发射.     

钢渣提钒浸取动力学数学模型的探讨

用钠化焙烧后的攀钢高钙含钒钢渣与碳酸盐溶液进行反应。在恒温、恒转速,带内部过滤板的玻璃反应器内进行。液固比为5:1,转速为710转/分,先后就Na₂CO₃,NaHCO₃不同浓度的溶液,两者不同配比的混合溶液在60℃与单一粒度下进行反应,也对不同粒度与不同温度进行研究。     

黄腐酸的选择性甲基化

用1-甲基-3-对甲苯基三氮烯(TMT)作为一种烷基化试剂,在常温与无催化剂的条件下对黄腐酸及一些羟基苯羧酸与酚类模型化合物进行甲基化.实验结果证明,TMT能定量地和选择性地与pH<7的酸性基团(主要是羧基)起反应.对用TMT甲基化的与用CH₂N₂和(CH₃)₂SO₄甲基化的黄腐酸的元素组成、甲氧基含量、分子量以及它们的红外光谱和核磁共振谱进行了鉴别与比较.这些结果表明,TMT甲基化能改进黄腐酸在有机溶剂中的溶解度,而不改变其基本结构.此外,对TMT甲基化黄腐酸中新出现的一条1510～1530cm^-1红外吸收带作了解释.     

反式-3-苯基-12-取代环十二酮的合成及晶体结构

以环十二酮为原料,经2-碘酰基苯甲酸(IBX)氧化制备2-环十二烯酮,在醋酸钯和三苯基磷催化下,2-环十二烯酮与苯硼酸反应制得3-苯基环十二酮.经3-苯基环十二酮与不同试剂发生区域选择性反应制备了一系列新的3-苯基-12-取代环十二酮衍生物,采用核磁共振波谱(NMR)和液相色谱-高分辨质谱(HRMS)表征了其结构.在溶液中结晶,获得了4个代表性化合物的单晶并进行X射线衍射分析,结果表明,3-苯基-12-取代环十二酮晶体中的十二元环仍采取[3333]-2-酮构象,2个取代基为反式构型,取代基存在2种情形:2个取代基在同一条边上,苯基位于与羰基间隔1个亚甲基的β-角碳反向位,而另1个取代基位于与羰基另一侧相邻的α-角碳顺向位;或2个取代基在2条边上,苯基位于与羰基间隔1个亚甲基另一条边的β-边碳外向位,而另1个取代基位于与羰基另一侧相邻并在同一条边的α-边碳外向位,量子力学计算结果与晶体衍射分析结果一致.     

三苯基咪唑共轭Schiff碱的合成及其光学性能

联苯甲酰、对硝基苯甲醛和乙酸铵在冰乙酸介质中经缩合反应制得2-(4-硝基苯基)-4,5-二苯基咪唑(1); 1经铁粉还原制得2-(4-氨基苯基)-4,5-二苯基咪唑(2); 2与4-二甲氨基苯甲醛经缩合反应合成了一种具有D-π-A结构的新型三苯基咪唑Schiff碱（3）,其结构经¹H NMR,¹³C NMR, IR和MS(ESI)表征。利用紫外-可见吸收光谱和荧光光谱研究了3在不同溶剂中的光物理行为。结果表明：3的最大吸收峰位于311~332 nm和378~380 nm,荧光发射峰位于433~436 nm和457~461 nm。由于具有D-π-A结构,3表现出明显的扭曲分子内电荷转移现象。     

离子色谱法同时测定PM2.5中的5种阳离子和3种有机胺

建立一种离子色谱检测PM2.5中阳离子和有机胺的方法。采用Thermo Fisher Ion Pac CS17和CG17色谱柱,以甲基磺酸为淋洗液,梯度洗脱,30 min内进行分离测定,Na+,K+,NH4+,Mg2+,Ca2+5种阳离子和丙胺、二甲胺、三甲胺的色谱峰面积与其质量浓度具有良好的线性,相关系数r2在0.998 1和0.999 8之间,各成分检出限为0.02~0.16μg/L,色谱峰面积的精密度在0.7%~1.9%(n=7)之间,加标回收率为88.6%~95.6%。该方法可用于评价区域大气污染状况及污染物来源。     

棕榈酸修饰的α-螺旋两亲性多肽的共组装

设计合成了3条棕榈酸修饰的两亲性多肽C₁₅H₃₁CO-(AEELAKK)₃-NH₂(PA1), C₁₅H₃₁CO-(AEALAKK)₃-NH₂(PA2) 和C₁₅H₃₁CO-(AEELAKA)₃-NH₂(PA3), 研究了其在水溶液中的自组装行为以及带净正电荷的PA2 和带净负电荷的PA3 等比例混合后的共组装行为, 并推测了其机理. 圆二色谱分析结果表明, 其二级结构均为α-螺旋结构, PA2和PA3等比例混合后α-螺旋含量升高. 利用透射电镜观察了PA1, PA2, PA3以及PA2+PA3(体积比1: 1)自组装体的形貌, 结果表明, PA2和PA3等比例混合后共组装形成了长的纳米纤维. 芘荧光探针研究了3种两亲性多肽以及PA2+PA3 的临界胶束浓度.