低碳烃芳构化催化剂再生过程研究

由低碳烃转化生成芳烃，高温下伴随裂解聚合生焦反应，催化剂需周期性再生方可保持高的芳烃收率和选择性。本文对ＧａＺＳＭ５低碳烃芳构化结炭催化剂的再生过程进行了研究，考察了载气气流配比、气体空速及烧炭温度对烧炭程度的影响，在此基础上选定了烧炭程序。在１０ｍｌ、１００ｍｌ反应装置上的在位烧炭结果表明，此烧炭程序能使催化剂上所结之炭完全脱出，催化剂活性完全恢复。并建立了宏观再生动力学方程。     

阳离子改性HZSM-5沸石上低碳醇转化为芳烃

低碳醇等含氧化合物能在HZSM-5上选择转化为汽油和芳烃.HZSM-5用某些阳离子改性可提高甲醇和乙醇的芳构化活性.本文研究了阳离子改生HZSM-5沸石的酸性质变化与低碳醇芳构化反应性能之间的关系. 1.催化剂制备:将直接法ZSM-5原粉制成氢型(HZ),SiO_2/Al_2O_3为37.再用离子交换法进行改性,制得Cu,Zn,Cd,Mn和Ga改性沸石,代号和金属含量(％)分     

水热处理Zn/HZSM-5催化剂对丙烷芳构化反应的影响

考察了水热处理对Ｚｎ／ＨＺＳＭ－５催化剂丙烷芳构化反应的影响,并采用ＦＴ－ＩＲ手段,研究了处理温度对催化剂表面酸性的影响,结果表明,随着水热处理温度的升高,单位晶胞中的Ｂ酸中心数减少,而上酸中心数增加,丙烷的转化率和芳烃选择性升高,水热处理温度为４００℃时达到最大值,此时催化剂的脱氢中心Ｚｎ＾２＋与聚合,环化的Ｂ酸中心为最佳匹配状态,随着处理温度的进一步升高、Ｂ酸中心数显著下降,丙烷的转化率和芳烃     

低碳烃芳构化过程中HZSM－5催化剂结炭规律的研究

用ＧＣ、ＴＰＯ－ＧＣ、ＮＨ＿３－ＴＰＤ和ＴＥＭ等方法，测定了丙烷在ＨＺＳＭ－５沸石上芳构化过程中，催化剂的活性、结炭量、结炭Ｃ／Ｈ比、酸密度等，考察了催化剂的结炭量与其它参数之间的关系。结果表明，在反应温度为８７３Ｋ，进料空速ＷＨＳＶ＝５ｈ￣（－１）时，丙烷在ＨｚＳＭ－５上的结炭首先发生在沸石晶体的外表面的活性中心上（结炭量１．８％之前）；结炭量为１．８～３．４％时，主要在孔道交叉点结炭；结炭量在３．４～５．７％时，孔道已有受限或阻塞现象发生，导致一些富氢的结炭物在孔道内生成。     

低碳烃芳构化过程中HZSM—5催化剂结炭规律的研究

用ＧＣ、ＴＰＯ－ＧＣ、ＮＨ３－ＴＰＤ和ＴＥＭ等方面，测定了丙烷在ＨＺＳＭ－５沸石上芳构化过程中，催化剂的活性、结炭量、结炭Ｃ／Ｈ比、酸密度等，考察了催化剂的结炭量与其它参数之间的关系。结果表明，在反应温度为８７３Ｋ，进料空速ＷＨＳＶ＝５ｈ＾－１时，丙烷在ＨＺＳＭ－５上的结炭首先发生在沸石晶体的外表面的活性中心上；结炭量为１．８－３．４％时，主要在孔道交叉点结炭；结炭量在３．４－５．７％时，孔道已有     

Co改性Mo/HZSM-5催化剂上甲烷无氧芳构化反应研究

甲烷无氧芳构化催化剂Ｍｏ／ＨＺＳＭ－５上担载第二组分Ｃｏ后,提高了催化剂的稳定性,但加快了催化剂上的积炭速率,且积炭速率随Ｃｏ添加量的增加而提高,因而认为催化剂的失活速率与积炭速率并不成顺比关系,研究认为,一方面,Ｃｏ的添加增加了催化剂的脱氢能力,使更多的中间产物乙烯进一步脱氢转化成芳烃或积炭,另一方面,增加了催化剂的抗积炭能力。并认为部分积炭可能对提高催化剂的稳定性起到一定的作用,空速实验表明,     

低碳烷烃合成芳烃的研究：Ⅱ.Zn—HZSM—5催化剂上丙烷的转化

对ＺＳＭ－５型高硅沸石进行了锌改性，制备了不同锌含量的Ｚｎ／ＨＺＳＭ－５催化剂。以丙烯为原料，在反应温度４７０￣５５０℃，空速１￣７ｈ＾－１条件下反应，并考察了催化剂的稳定性。结果表明，Ｚｎ／ＨＺＳＭ－５较ＨＺＳＭ－５在原料转化率变化不大的情况下，芳烃选择性有较大提高，液体产物收率明显增加。氨ＴＰＤ和吡啶吸附红外光谱表明，Ｚｎ／ＨＺＳＭ－５较ＨＺＳＭ－５总酸量低，Ｌ酸量多，Ｂ酸量少。丙烷在线热重分     

丙烷芳构化催化剂Zn/HZSM-5中助剂锌的稳定性

 分别用离子交换法和等体积浸渍法制备了2．0％Zn／HZSM－5催化剂,并对催化剂中锌组分的不稳定性进行了研究．高温还原条件下,锌由催化剂中缓慢流失,而氧化条件下锌组分是稳定的．锌在氢热处理条件下的流失速率与催化剂的制备方法有关,锌组分的稳定性与锌在沸石上的分布及锌物种的状态有关．将离子交换法制备的Zn／HZSM－5在550℃下氢处理20h,并分别用XRD,TEM,XPS以及丙烷芳构化反应评价对其理化性质进行了表征．结果表明,该催化剂保持了沸石阳离子交换位锌物种的存在,催化活性基本不变．     

用FT—IR技术研究Mo／HZSM—5分子筛的骨架结构

在两种不同硅铝比的ＨＺＳＭ－５分子筛上担载不同量的钼物种后，对甲烷地氧脱氢芳构化反应呈现出不同的催化活性，使用ＦＴ－ＩＲ技术测定了催化剂样品的骨架结构，结果表明，在两种族中分子筛载体上，钼物处的存在状态及其与载全校是的相互作用各不同相；分子筛载的酸性环境决定了浸渍时钼物种的可能存在状态。     

Mo／HZSM—5上甲烷芳构化的诱导期：钼物种的部分还原和碳物种的沉积

在无氧条件下,Ｍｏ／ＨＺＳＭ－５催化剂表现出良好的催化甲烷芳构化性能。采用脉冲反应,ＴＰＳＲ,ＴＰＲ,ＵＶ Ｒａｍａｎ,ＸＲＤ和ＢＥＴ等手段研究了反应的诱导期。ＢＥＴ和ＸＲＤ结果表明,钼物种较好地分散于分子筛的外表面和孔道内。     

CO2选择氧化低碳烷烃的研究进展

本文以低碳烷烃的选择催化氧化反应为对象，对几种CO2选择氧化低碳烷烃的反应工艺进行了归纳总结，重点分析讨论了催化氧化反应中CO2作为氧化剂的作用机制，并提出了研究展望。     

预处理条件对Mo/HZSM-5和Mo-Zn/HZSM-5甲烷芳构化性能的影响

甲烷无氧芳构化 ,具有选择性高、技术简单及产物易分离等特点 ,已引起人们的广泛关注 [1,2 ] .Mo/HZSM- 5是芳构化的良好催化剂 ,为了探讨预处理条件对反应的影响 ,我们对不同预处理条件下的 Mo/HZSM- 5及 Zn改性的 Mo/HZSM- 5催化剂上的甲烷无氧芳构化反应进行了研究 ,并以热重法对催化剂的稳定性进行了表征 .1实验部分1 .1原料和试剂钼酸铵 ( A.R.级 ) ,乙酸锌 ( A.R.级 ) ,铵型ZSM- 5分子筛 (硅铝比为 5 0～ 70 ) .1 .2催化剂制备铵型 ZSM- 5分子筛于 81 3K、空气气氛下焙烧3h,即成 HZSM- 5分子筛 .以一定浓度的钼酸铵溶液…     

水蒸气存在时Mo／HZSM—5催化剂上的甲烷芳构化反应性能

研究了水蒸气存在条件下Ｍｏ／ＨＺＳＭ－５沸石分了筛催化剂上的甲烷芳构化反应行为,发现水蒸气的引入可以明显地降低甲烷芳构化反应的起始温度,从而在较为温和的条件下实现甲烷的活化。适量水蒸气的加入可以在一定程度上改善Ｍｏ／ＨＺＳＭ－５催化剂的稳定性,过量水蒸气的引入则会抑制甲烷芳构化反应,在反应温度为９７３Ｋ时,引入适量的水蒸气对芳构化反应产物的分布没有明显影响。在低温条件下的甲烷芳构化反应过程中检测到     

锌含量对Zn/HZSM-5催化剂性能的影响

 研究了不同锌含量的Zn／HZSM－5分子筛的表面酸性及其对正己\r\n烷芳构化反应的催化活性、选择性和稳定性．结果表明,锌组元的引入\r\n减少了HZSM－5表面的B酸,增加了L酸,总酸量增大;正己烷转化率随\r\n锌含量的增加先降低后升高;芳烃产率和芳构化选择性则随锌含量的增\r\n加先增大后趋于平缓;反应过程中催化剂的积炭速度、孔体积和比表面\r\n积下降速度都随着锌含量的增加而加快;锌含量大于1％时,Zn／HZSM\r\n－5的催化稳定性不如HZSM－5,且随着锌含量的增加失活速度加快．优\r\n选的锌含量为1．0％～2．9％．此外,讨论了Zn／HZSM－5的催化性能\r\n与其表面性质的关系．     

ZnO—Ga2O3／HZSM—5分子筛催化剂对C3—4烷烃芳构化反应的催化作用

用浸渍法将Ga、Zn以氧化物的形式负载于HZSM－5上,研究了其对C3－4烷烃芳构化的催化活性。结果表明,分别加入2％Ga和2％Zn后,当温度为520℃、空速为0．76h^-1时,具有较高的催化活性和芳烃选择性;反应进行100h后,催化活性无明显降低,显示出对C3－4烷烃芳构化良好的稳定性。用TPD和正丁胺Hammett酸性滴定法,测定了催化剂的表面酸性,发现加入Ga、Zn等组分后,催化剂的总酸量变化不大,而酸强度却有所增加;加入Zn组分后,催化剂的孔径变小,对二甲苯选择性增加。     

Influence of Pretreatment Conditions on Methane Aromatization Performance of Mo／HZSM—5 and Mo—Cu／HZSM—5 Catalysts

Mo/HZSM-5 is a good catalyst for methane aromatization, and the reaction performance of Mo/HZSM-5 and Cu modified Mo/HZSM-5 catalysts under various pretreatment conditions has been studied. The results indicate that the catalyst presented a distinguished catalytic activity, benzene selectivity and a high stability when the bed temperature was raised in N2 atmosphere.     

表面性质对甲烷芳构化Mo基催化剂反应性能的影响

研究了不同载体对Mo基催化剂反应性能的影响，发现对于在无氧条件下的甲烷芳构化反应，分子筛酸性，结构和金属氧化物的存在这3个因素是至关重要的，考察了作为第2组分的Zn,W,Cu,Cr,Ni5种元素对Mo/HZSM-5反应性能的影响，发现第2组分的添加均在不同程度上提高了催化剂的甲烷芳构化活性和选择性，异丙醇分解反应的结果表明，Zn,W,Cu的加入，增加了催化剂的脱氢中心强度，Cr,Ni的加入，增加了催化剂的酸中心强度，酸中心和脱氢中心的加强有利于甲烷芳构化反应。     

甲烷芳构化的内标分析与放大回收实验

将内标分析法用于Ｍｏ／ＨＺＳＭ－５催化的甲烷非氧芳构化反应的产物分析，较准确地得出了甲烷转化率及各产物和积炭的选择性。采用单管放大实验和烧炭实验验证了内标分析法的可靠性。在催化剂成型过程中对载体表面的适当改性可抑制由粘结剂引起的严重积炭。     

甲烷有铕改性Mo／HZSM—5催化剂上的直接芳构化反应：Ⅱ.铕对催化剂中？…

采用Ｘ射线光电子能谱和程序升温还原实验研究了Ｍｏ－Ｅｕ／ＨＺＳＭ－５论剂中铕对钼物种的影响。结果表明;铕的添加使得钼的３ｄ电子结合能增加。这说明助剂铕与主催化剂钼存在强相互作用,这种强相互作用使得三氧化钼的程度升温还原谱产生较大的变化,相应的还原温度升高。