D301苯乙烯树脂固载Dawson型杂多酸催化剂的制备及性能研究

以D301苯乙烯树脂作为载体,采用加热回流的方法,制备了固载Dawson型杂多酸H9[P2M016V2O62]催化剂,并用傅里叶变换红外光谱、X-射线衍射、扫描电镜和电子能谱仪进行表征.将此催化剂用于环己醇选择性氧化,考察了温度、时间、催化剂用量和双氧水用量对反应的影响以及催化剂的重复使用性能.实验结果表明,催化剂可使环己醇高选择性生成环己酮,在环己醇0.05 mol,反应温度为80℃,反应时间5h,催化剂用量3.2 g,ω(H2O2)=30％H2O222 ml条件下,环己醇的转化率为78.6％,环己酮的选择性为87.3％,催化剂易于回收再用,在较优条件下,固载催化剂重复使用四次,仍保持较高的催化活性.     

固载杂多酸催化合成乳酸正丁酯

用固载杂多酸PW12/SiO2为催化剂，实现了乳酸与正丁醇反应合成乳酸正丁酯，最佳合成条件为：n(酸）：n（醇）=1：3.0，催化剂用量为乳酸质量的5%，反应时间为2h，产率可达92%，催化剂具有容易回收并可循环使用不污染环境等优点。     

多孔二氧化钛负载型硅钨杂多酸的制备与表征

为了使硅钨酸催化剂在使用后能分离出来并重复使用,以硫酸钛为钛源,十六烷基三甲基溴化铵为模板剂,在酸性条件下,分别采用浸渍法和溶胶-凝胶法合成2种负载型的硅钨酸/多孔二氧化钛.采用IR、TGA-DSC和N2-吸附脱附等方法对催化剂的结构和性质进行表征,并以乙酸异戊酯的合成作为评价反应,考察所制备的硅钨酸/多孔二氧化钛催化剂的催化活性和重复使用性.结果发现:采用溶胶-凝胶法所制备的硅钨酸/多孔二氧化钛(Ⅱ)中,硅钨酸和载体二氧化钛的结合更加牢固,对乙酸异戊酯的合成反应具有很好的催化活性和重复使用性.     

固载杂多酸PW12/SiO2催化合成烷基糖苷的研究

以固载杂多酸ＰＷ１２／ＳｉＯ２为催化剂,葡萄糖和脂肪醇为原料,通过双醇交换法,合成了新一代世界级表面活性剂－烷基糖苷。并发该催化剂具有催化活性高,生产工艺简单,催化剂容易回可多次重复使用等优点,并就合成的产品的性能与德国的同类产品品进行比较,其性能指标接近国外产品水平。     

钨磷杂多酸催化连续酯化制备乙酸丁酯

对12-钨磷杂多酸(简写为HPW)催化连续酯化制备乙酸丁酯的影响因素做了考察,找到了该酯化反应的最适宜的反应条件。在此条件下,一次投入反应底液10％量的HPW,经过30天近300h的连续酯化,反应仍能正常进行。     

固载杂多酸催化反应精馏合成富马酸二甲酯

研究了以富马酸和甲醇为原料,自制固载杂多酸为催化剂,采用催化剂精馏技术合成富马酸二甲酯的新工艺,确定了较佳的工艺操作条件：醇酸摩尔比为7：1,酯化反应温度为：67℃－78℃,反应时间≤6h,产品收率大于92％。     

杂多酸在膨润土上的固载化（Ⅱ）──液固相中催化合成乙酸丁酯的研究

在液固相中考查了负载在膨润土上的４种具有Ｋｅｇｇｉｎ结构的杂多酸催化合成乙酸丁酯的催化活性及反应后的溶脱情况。实验结果表明：催化剂具有较高的酸催化活性和选择性，连续反应数次后，有部分杂多酸从载体上溶脱，杂多酸的溶脱速度、固载催化剂的催化活性与载体的酸性有着密切的关系。     

固载杂多酸催化剂的轻汽油醚化反应性能研究

采用不同杂多酸负载于活性炭制成催化剂,并应用于FCC轻汽油醚化反应.结果表明:在反应温度75℃、液时空速1.0h-1、醇与烯物质的量比为1.0的工艺条件下,以负载质量分数20%的Na8GeW11O39.xH2O为活性组分制备的催化剂,对FCC轻汽油醚化反应表现出良好的醚化活性,产物中醚的体积分数可达11.76%,说明其具有一定的应用前景.     

坡缕石固载磷钨杂多酸催化合成乙酸正丁酯的研究

将十二磷钨杂多酸和酸活化的坡缕石按一定比例加水混合,回流蒸发、干燥、焙烧,制备了坡缕石固载十二磷钨杂多酸,并用红外光谱和X射线粉末衍射进行了表征.研究了该物质在乙酸正丁酯合成中的催化性能,正交实验测定表明,当醇酸摩尔比为n(正丁醇)∶n(乙酸)=1∶1.2,坡缕石负载磷钨杂多酸用量为反应物总质量的1.7%,带水剂环己烷用量为6 mL,反应时间80 min,反应温度105 ℃时,酯化率可达99.8%,产物选择性为100%.     

固载杂多酸PW12/C催化合成环己酮乙二醇缩酮

用固载杂多酸PW12／C催化合成了香料环己酮乙二醇缩酮．研究了酮醇摩尔比、催化剂用量、反应时间．反应温度等因素对产品收率的影响％实验表明：同载磷钨酸是合成环己酮乙二醇缩酮的优良催化剂。13(环己酮)：n(乙二醇)为1：1．5，催化剂用量为反应物料总质量的0．8％．苯作带水剂，控温110℃左右，反应时间为40min的条件下，环己酮乙二醇缩酮的收率可达89．6％。催化剂重复使用四次．收率均在80％以上。     

硅钨酸的优化制备与丁醛乙二醇缩醛的合成

研究了硅钨酸的制备及催化合成丁醛乙二醇缩醛，考察了催化剂的用量、反应时间、醛醇物质的量之比及带水剂等因素对合成反应的影响。结果表明，经过超声波处理的硅钨酸是合成缩醛的良好催化剂，在优化条件下，收率最高可达89．1％。     

H4SiW12O40-Pan催化剂催化合成丁醛1,2-丙二醇缩醛

自制了H1SiW12O40(硅钨酸)-PAn(聚苯胺)催化剂．通过丁醛和1,2-丙二醇为原料合成丁醛1,2-丙二醇缩醛,探讨了H4SiW12O40—PAn催化剂对缩醛反应的催化活性,较系统地研究了原料量比,催化剂用量,反应时间诸因素对产品收率的影响．实验表明：H4SiW12O40-PAn是合成丁醛1,2-丙二醇缩醛的良好催化剂,在n(丁醛)：n(1,2-丙二醇)=1：1．5、催化剂用量为反应物料总质量的1．2％、环己烷为带水剂、反应时间1．0h的优化条件下,丁醛1,2-丙二醇缩醛的收率可达95．2％．     

H4SiW12O40-PAn催化剂催化合成4-甲基-2-苯基-1,3-二氧戊烷

目的自制H4SiW12O40(硅钨酸)-PAn(聚苯胺)环境友好催化剂并进行有机物合成应用研究。方法通过FT-IR,XRD和TG/DTA手段对自制催化剂进行表征,以苯甲醛和1,2-丙二醇为原料合成4-甲基-2-苯基-1,3-二氧戊烷,探讨H4SiW12O40-PAn催化剂对缩醛反应的催化活性,较系统地研究了原料量比,催化剂用量,反应时间诸因素对产品收率的影响。结果在n(苯甲醛)/n(1,2-丙二醇)=1/2.0,催化剂用量为反应物料总质量的0.5%,环己烷为带水剂,反应时间45 min的优化条件下,4-甲基-2-苯基-1,3-二氧戊烷的收率可达87.4%。结论实验结果表明,H4SiW12O40-PAn是合成苯甲醛1,2-丙二醇缩醛的良好催化剂。     

丙烯酸正丁酯合成反应的负载型固体催化剂的研究

选用强酸性阳离子交换树脂、活性氧化铝和活性白土三种栽体,以漫渍法分别负载活性组分H^ ,Ni^2 ,Fe^3 ,Mb^2 ,Al^3 ,Mx^2 ,Sn^4 ,制成了几种固体酸催化剂．进行载体和活性组分的试验,筛选出综合性能较好的用于酯化反应的Mx^2 ／树脂催化剂,并对此催化剂的制备工艺进行了改进．改进后的催化剂应用于丙烯酸正丁酯的合成,酯化收率达到97％以上．     

改性杂多酸催化剂的制备及其在甲缩醛合成中的催化活性

以A12O3、SiO2、TiO2、ZrO2、ZrO2-SiO2为载体制备了负载型磷钨杂多酸催化剂及CsxH3-xPWl2O40(X=1，l.5，2，2．5，3)磷钨杂多酸铯盐催化剂．考察了这些催化剂在甲酵与甲缩缩合制甲缩醛反应中的催化活性，结果表明：以SiO2、ZrO2、ZrO2-SiO2为载体制备的固载化杂多酸催化剂具有良好的催化活性，而A12O3、TiO2负载的杂多酸催化剂活性很差．杂多酸铯盐Cs2H3-xPWl2O40的催化活性则随Cs^ 离子含量的增加而升高，Cs2.5H0.5PW12O40给出最高的甲缩醛产率；但当H^ 离子完全被Cs^ 离子取代后，催化活性显著下降．     

硅钨酸催化合成乳酸正戊酯

以硅钨酸为催化剂,由乳酸与正戊醇进行均相酯化反应合成了乳酸正戊酯,讨论了催化剂用量,醇酸物质的量比,反应时间,带水剂以及产物后处理等因素对目标化合物收率的影响。     

H4SiW12O40/SiO2纳米粉体的溶胶-凝胶法合成与表征

用正硅酸乙酯、正丁醇、水及硅钨酸为原料，通过Sol-Gel合成出H4SiW12O40/SiO2纳米粉体，采用IR、XRD、XPS、TEM等手段对其性能进行了表征。结果表明：H4SiW12O40与SiO2以共价键牢固结合，纳米粉体为典型的非晶态，平均料径为33nm，为开发性能性能的催化剂奠定基础。     

H_4SiW_(12)O_(40)掺杂聚苯胺的合成及性能应用

在高分子材料聚乙烯醇溶液体系中,以H4SiW12O40为质子酸和聚合反应的掺杂剂,用(NH4)2S2O8作为强氧化剂和引发剂,通过化学氧化聚合法合成了H4SiW12O40掺杂聚苯胺.采用紫外-可见光谱、红外光谱、XRD分析及扫描电镜对所合成样品进行了表征.同时,还对该样品的性能进行了研究.结果表明:该样品溶于水,聚乙烯醇质量分数越大,所合成H4SiW12O40掺杂聚苯胺的溶解性能越好,其电导率也越低.     

复合负载金属-支撑水相催化剂上1-己烯氢甲酰化反应性能

利用均相催化剂和多相催化剂各自的特点，首先在高比表面大孔硅胶负载金属催化剂上担载水相络合催化剂制备复合负载金属－支撑水相催化剂。同时，对负载金属催化剂、支撑水相催化剂和复合负载金属－支撑水相催化剂上的1－己烯氢甲酰化进行了考察。结果表明，多相金属组分对提高复合负载金属－支撑水相催化剂上1－己烯氢甲酰化的活性和选择性具有明显促进作用，复合催化剂中均相组分和多相组分具有协同作用。     

H4SiW12O40／SiO2高效催化一锅法合成2-（1-苯胺基）苯甲基-环己酮

目的合成2-(1-苯胺基)苯甲基-环己酮。方法在室温条件下,采用溶胶凝胶法合成H_4SiW_(12)O_(40)/SiO_2催化剂,高效催化环己酮、苯甲醛和苯胺的Mannich反应合成2-(1-苯胺基)苯甲基-环己酮。结果在n(苯甲醛):n(环己酮):n(苯胺)=1.0∶1.8∶1.8,反应温度为20℃,催化剂的用量占反应物料总质量的10%,反应时间为23h的最佳条件下,2-(1-苯胺基)苯甲基-环己酮的收率可达77.5%。结论 H_4SiW_(12)O_(40)/SiO_2是合成2-(1-苯胺基)苯甲基-环己酮的优良催化剂,整个反应体系具有条件温和、操作简单、对环境友好和催化剂可重复回收利用等优点。